第1节 色谱法概述.pptVIP

* 第四章 气相色谱法 第一节 色谱法概述 一、 色谱法的特点、分类和作用 characteristic ,classification actuation of chromatograph 二、气相色谱分离过程 separation process of gas chromatograph generalization of chromatograph analysis * 一、 色谱法特点、分类和作用 1.概述 　　俄国植物学家茨维特在1906年使用碳酸钙填充竖立的玻璃管，以石油醚洗脱植物色素的提取液。 * 色谱法是一种分离技术， 其中的一相固定不动，称固定相； 另一相是携带试样混合物流过此固定相的流体（气体或液体），称为流动相； 试样混合物的分离过程是在色谱分离柱中进行的。 色谱法是混合物最有效的分离、分析方法。 * 色谱法的基础 固定相 流动相＋组分 产生相互作用 各组分被固定相保留的时间不同 组分按一定次序流出色谱柱 由于各组分性质和结构上的差异，与固定相产生的作用力大小不同 与适当的柱后检测方法结合，实现混合物中各组分的分离与检测。 两相及两相的相对运动构成了色谱法的基础 * 2.色谱法分类 按流动相分类 　（1）气相色谱（GC）：流动相为气体（载气） 气相色谱（GC） 气固色谱 气液色谱 填充柱色谱 毛细管柱色谱 按分离柱分 按固定相分 常规色谱 裂解色谱 顶空色谱 按进样方式分 * 　（2）液相色谱（LC）：流动相为液体（载液或洗脱液） 液相色谱（LC） 液固色谱 液液色谱 吸附色谱 分配色谱 按分离机理分 按固定相分 离子交换色谱 凝胶色谱 * 　按照固定相的使用形式分类 　　色谱法又分为柱色谱、薄层色谱和纸色谱，后者是比较简单的色谱方法。 　其它色谱法：超临界色谱、高效毛细管电泳: * 3.色谱法的特点 （1）分离效率高，复杂混合物、同系物、异构体。 （2）灵敏度高，可检出μg/g 甚至ng/g 级的物质。 （3）分析速度快，几或几十分钟内可完成一个试样中多个组分的分析。 （4）应用范围广 GC：沸点低于450℃，热稳定性好，分子量400以内的物质，原则上都可采用GC分析。 HPLC：高沸点、热不稳定、生物试样的分析。 （5）不足之处：组分的定性较为困难。 * 二、色谱分离过程 填充柱色谱：气固色谱和气液色谱，两者的分离机理不同。 气固（液固）色谱的固定相是多孔性的固体吸附剂颗粒，固体吸附剂对试样中各组分的吸附能力的不同。　　 * 　　气固色谱的分离过程： 吸附与脱附的不断重复过程； 气液(液液)色谱的固定相是由担体和固定液所组成，固定液对试样中各组分的溶解能力的不同。　　 　　气液色谱的分离过程： 气液两相间反复多次溶解-挥发的分配过程。 * 组分随着载气流动，被固定相溶解或吸附，又从固定相中挥发或脱附，反复进行，此过程称分配过程。 1. 气相色谱分离过程 * 2. 分配系数（ partion factor） K 　　在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度（单位：g / mL）比，称为分配系数，用K 表示，即： 一定T下，组分的出峰快慢决定于K大小。 试样中的各组分具有不同的K是分离的基础。 * 分配系数 K 的讨论 一定温度，组分的分配系数 K 越大，出峰越慢；K = 0时，不被固定相保留，最先流出。 试样一定时，K主要取决于固定相性质； 每个组份在各种固定相上的分配系数K不同； 选择适宜的固定相可改善分离效果； * 3.分配比 （partion radio）k 在实际工作中，也常用分配比来表征色谱分配平衡过程。分配比是指，在一定温度、压力下，组分在两相间分配达到平衡时的质量比： 　　分配比：也称容量因子(capacity factor)；容量比(capacity factor)； * 4. 分配比与分配系数的关系 　式中：β为相比，填充柱相比：6～35； 　　　　　　　　　毛细管柱的相比：50～1500。 　　VM流动相体积，柱内固定相颗粒间的空隙体积； VS固定相体积，对不同类型色谱柱，VS的含义不同； 　气-液色谱柱： VS为固定液体积； 　气-固色谱柱： VS为吸附剂表面容量。 * 　1. K与k都是与组分及固定相的热力学性质有关的常数，随分离柱温度、柱压的改变而变化。 2. K只决定两相的性质，与相比β无关，而k与两相的性质，还与β有关，即k随固定相的量而改变。 分配系数与分配比的影响因素： 　3.