第15章有机含氮化合物25.pptVIP

第15章 有机含氮化合物 本章讲授提要 第一节 胺的分类、命名与结构 霍夫曼消除规律 1、当具有几种β–氢的季铵碱加热消除时，一般消去含氢较多的β–碳上的氢，这就是霍夫曼消除规律，这与查依采夫消除规律相反。 霍夫曼消除规律 2、但若β–碳上有芳基时，霍夫曼规律不适用。例如： 3、若季铵碱分子中没有β–氢，则加热分解生成叔胺和醇。例如： 2、硝化 主要产物 主要产物 先进行酰基化反应将氨基保护起来，反应完毕后再脱除保护基： 先与浓硫酸作用生成苯胺的硫酸盐后再进行硝化，则得到间硝基苯胺： * 胺类广泛地存在于生物界，具有极其重要的生理作用。 绝大多数的药物含有胺的官能团——氨基。 蛋白质、核酸、许多激素、抗生素和生物碱都含有氨基，是胺的复杂的衍生物。学习胺的性质和合成方法是学习和研究这些复杂天然化合物的基础。 第一节：分类、结构与命名 第二节：胺的物理性质 第三节：胺的化学性质 第四节：芳香重氮盐的制备及其在合成 中的应用 第五节：其他含氮化合物 一、分类 胺可以看作是氨的烃基衍生物，根据氨分子中氮上氢原子被烃基取代的数目分为： NH3 RNH2 R2NH R3N 氨 伯胺 仲胺 叔胺 NH4Cl NH4OH R4N+X- R4N+OH 氯化铵 氢氧化铵 季铵盐 季铵碱 注意： 叔丁醇（叔醇） 叔丁胺（伯胺） 叔醇：指官能团连接的碳原子是叔碳原子； 伯胺：是指氨的氮原子上的氢只有一个被烃 基取代。 二、命名 简单的胺是以胺为母体，以氮上的烃基为取代基进行命名： 甲胺 二乙胺 苯胺 环己胺 当氮上连接的烃基不同时： 应先小后大，先烷后芳。 甲乙胺 甲乙丙胺 N-甲基-N-乙基 环丙胺 N, N-二甲基苯胺 N, 3-二甲基-N-乙基苯胺 1，2-乙二胺 1，6-己二胺 二元胺的命名： N, N-二甲基对苯二胺 对于结构复杂的胺是以相应的烃基作为母体， 氨基作为取代基： 2-甲基-4-氨基戊烷 3- （N-乙氨基）庚烷 胺盐和季铵化合物的命名： 氯化三乙基苄基铵 氢氧化三甲基十六烷基铵 三、结构 形 状：棱锥形 氮原子：sp3杂化 形 状：棱锥形 氮原子：sp3~sp2杂化 （更接近sp2杂化） 脂肪胺 芳香胺 ∠HNH 105.9° ∠HNC 112.9 ° ∠HNH 113 ° 苯胺中氮上的孤对电子与苯环发生了p～π共轭 第二节 胺的物理性质 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺室温下为气体，其它低级胺为液体；高级胺为固体； 低级胺有氨味，三甲胺有鱼腥味，腐胺（戊二胺）尸胺（丁二胺）有恶臭味； 芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体； 胺与水能形成分子间的氢键； 一级胺和二级胺本身分子间也能形成氢键。 一、胺的物理性质 大多数芳胺具有毒性，苯胺可以导致再生障碍 性贫血，通过吸入，食入或透过皮肤吸收而致中 毒，食入0.25 mL就严重中毒。 β– 萘胺与联苯胺是能够引起恶性肿瘤的物质。 第三节 胺的化学性质 一、胺的碱性 学习胺的化学，要注意N上的孤对电子，胺的许多性质都与它有关。 （1）产生碱性的原因： N上的孤对电子 （2）判别碱性的方法： pKb的值；或其共轭酸的 pKa的值；以及形成的铵正离子的稳定性。 （3）影响碱性强弱的因素： 电 子 效 应：3o胺 2o胺 1o胺 空 间 效 应：1o胺 2o胺 3o胺 一些胺（氨）在水溶液中的pKb值 胺的碱性强弱次序为： 脂肪胺（2°1°3°）氨芳香胺 芳胺： 当环上连有给电子基团时，其碱性增强；