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铁矿石中全铁含量的测定 （重铬酸钾容量法） 铁矿石一般能被盐酸在低温电炉上加热分解，如残渣为白色，表明试样分解完全，若残渣有黑色或其它颜色，是因为铁的硅酸盐难溶于盐酸，可加入氢氟酸或氟化钠再加热使试样分解完全，SiO2+4HF==SiF4↑+2H2O MSiO3+4HF+2HCl==MCl2+SiF4↑+2H2O 还可以加入少量磷酸，以消除溶液中铁的黄色对终点的干扰同时降低Fe3+/Fe2+电位，增大终点突跃范围，使反应更完全。 磁铁矿的分解速度很慢，可用硫－磷混合酸（1+2）在高温电炉上加热分解，溶矿时需加热至水分完全蒸发，并出现三氧化硫白烟后，再加热数分钟。但应注意加热时间不能太长，以防止生成焦磷酸盐。 部分铁矿石试样的酸分解较困难，宜采用碱熔法分解试样，常用的熔剂有碳酸钠、过氧化钠、氢氧化钠和过氧化钠－碳酸钠（1+2）混合熔剂等，在银坩埚、镍坩埚、高铝坩埚或石墨坩埚中进行。碱熔分解后，再用盐酸溶液浸取。 基本原理：在酸性溶液中，用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，加入氯化汞以除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。反应方程式： 2Fe3+ + Sn 2+ + 6Cl-→ 2Fe2+ + SnCl62― Sn2+ + 4Cl- + 2HgCl2→SnCl62― + Hg2Cl2↓ 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ → 6Fe3+ + 2Cr3+ + 2Cr3+ + 7H2O 计算结果： 此法的优点是：过量的氯化亚锡容易除去，重铬酸钾溶液比较稳定，滴定终点的变化明显，受温度的影响（30℃以下）较小，测定的结果比较准确。 一、硫—磷混酸溶样 1、药品及试剂 ①（2+3）硫磷混合酸 ② 重铬酸钾标准溶液：1.00 mL此溶液相当于0.0020g铁。 称取1.7559g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾（基准试剂）于250 mL烧杯中，以少量水溶解后移入1L容量瓶中，用水定容。 ③ 氯化亚锡溶液：10% 称取10g氯化亚锡溶于10 mL盐酸中，用水稀释至100 mL。 ④ 氯化高汞饱和溶液： ⑤ 二苯胺磺酸钠指示剂：0.5% ⑥ 氟化钠 2、分析步骤： 准确称取0.2g试样于250mL锥形瓶中，加0.5g氟化钠，用少许水润湿后，加入10mL（2+3）硫磷混合酸，摇匀。在高温电炉上加热溶解完全，直至冒出三氧化硫白烟，取下冷却，加入20mL盐酸，低温加热至近沸，并维持3-5min，溶液变澄清，取下趁热滴加氯化亚锡溶液至铁（Ⅲ）离子的黄色消失，并过量2滴，用水冲洗杯壁。在水槽中冷却，加入10mL氯化高汞饱和溶液，摇动后放置2-3 min，加水至120mL左右，冷却后加入5滴0.5%二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。与试样分析的同时进行空白试验。 3、注意事项： ① 溶样时需要用高温电炉，并不断地摇动锥形瓶以加速分解，否则在瓶底将析出焦磷酸盐或偏磷酸盐，使结果不稳定。 ② 熔矿温度要严格控制。通常铁矿在250-300℃加热3-5min即可分解。温度过低，样品不易分解；温度过高，时间太长，磷酸会转化为难溶的焦磷酸盐，在350℃以上凝成硬块，影响滴定终点辨别，并使分析结果偏低。 ③ 控制好二氯化锡还原铁（Ⅲ）的滴加量。过量二氯化锡被二氯化汞氧化，应生成白色丝状沉淀。如果还原时二氯化锡过量太多，则二氯化锡进一步被还原成金属汞，产生灰色或黑色沉淀。金属汞容易被重铬酸钾氧化，使铁的结果偏高。出现这种情况时，应称样重新测定。 ④ 二氯化汞溶液应在小体积时加入，有白色丝绢光泽沉淀生成。这种甘汞沉淀的产生比较缓慢。因此加入加入二氯化汞后应摇匀并放置2-3 min，时间过短则结果偏高。 ⑤ 指示剂必须用新配制的，每周应更换一次。 ⑥加水稀释的目的：滴定时K2Cr2O7,被Fe2+还原为Cr3+，呈绿色，对终点观察有影响，稀释后颜色较浅，便于终点观察；Fe2+易氧化，尤其在酸性溶液中或加热易氧化，用水稀释使溶液很快冷却。 二、过氧化钠分解试样 1、药品及试剂 ① 硫磷混合酸：15%+15%+70% 将150mL浓硫酸缓缓倒入700mL水中，冷却后加入150mL磷酸，搅匀。 ② 重铬酸钾标准溶液：1.00 mL此溶液相当于0.0020g铁。 称取1.7559g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾（基准试剂）于250 mL烧杯中，以少量水溶解后移入1L容量瓶中，用水定容。 ③ 氯化亚锡溶液：10% 称取10g氯化亚锡溶于20 mL盐酸中，用水稀释至100 mL。 ④ 氯化高汞饱和溶液：5% ⑤ 二苯胺磺酸钠指示剂：0.5% ⑥ 过氧化钠 2、分析步骤： 准确称取0.2g试样，置于银坩埚中，加3g过氧化钠，混匀，再覆盖1g过氧化钠。放入已经升温至650-700℃的马弗炉中，熔融5 min，