高校化工-有机化学-课件-Org_Ch07多环芳烃等.pptVIP

本章重点与难点 萘的结构； 萘的性质； 芳香性的判断。 例2: 氯或溴与蒽在低温下即可进行加成反应 蒽的加成反应发生在?位的原因是由于加成后能生成稳定产物: 因为?位加成产物的结构中还留有两个苯环(共振能约为301 kJ/mol),而其它位置(?位或?位)的加成产物则留有一个萘环(255kJ/mol的共振能).前者比后者稳定. 9,10-二溴-9,10-二氢化蒽 还留有两个苯环，稳定！ 9,10-蒽醌 工业上一般用V2O5为催化剂,采用空气催化氧化法. (B) 氧化反应--重铬酸钾加硫酸可使蒽氧化成蒽醌 9,10-蒽醌也可以由苯和邻苯二甲酸酐通过傅-克酰 基化反应合成: 蒽醌是浅黄色结晶，熔点275℃。蒽醌不溶于水，也难溶于大多数有机溶剂，但易溶于浓硫酸。 蒽醌及其衍生物是许多蒽醌类染料的重要原料，其中?-蒽醌磺酸(染料中间体)尤为重要,它可由蒽醌磺化得到： 蒽容易发生取代反应，但取代产物往往是混合物，在有机合成应用上意义不大。 蒽醌的性质及用途 7.2.3 菲 菲也存在于煤焦油的蒽油馏分中,分子式C14H10，是蒽的同分异构体。 (1) 菲的结构和编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 菲分子中有5对相对应的位置：(1、8)；( 2、7)；(3、6)；( 4、5)和(9、10)。因此，菲的一元取代物就有五种。 (2) 菲的性质 菲是白色片状晶体,熔点100℃，沸点340℃，易溶于苯和乙醚，溶液呈蓝色荧光。 菲的共振能为381.6 kJ/mol，比蒽大，所以比蒽稳定. 例: 菲的氧化: 9,10-菲醌 菲醌是一种农药。 菲的化学反应易发生在9,10位. CrO3 + CH3COOH 7.2.4 其它稠环芳烃 不完全由苯环稠合的稠环芳烃 例如苊和芴，它们都可以煤焦油洗油馏分中得到。 苊(e) 无色针状晶体 芴(wu) 无色片状结晶 芴的亚甲基上氢原子相当活泼,可被碱金属取代: 水解 从煤焦油中分离芴 煤焦油的某些高沸点馏分能引起癌变. 有机化合物与环境污染 1,2,5,6-二苯并蒽 (显著致癌性) 芘(bi) 3,4-苯并芘 (高度致癌性) ——多环芳烃的结构与致癌性 致癌烃多为蒽和菲的衍生物 (1) 当蒽的10位或9位上有烃基时,其致癌性增加: 6-甲基-5,10-亚乙基-1,2-苯并蒽 10-甲基-1,2-苯并蒽 2-甲基-3,4-苯并菲 1,2,3,4-二苯并菲 (2) 致癌烃中的菲衍生物 小 结 煤焦油的组成、利用与精细化工 防护与污染的治理 焦化厂职工的癌症发病率——不高于其他行业 煤化工的发展前景 * 第七章作业（157） 2、 3、 5、 6、 7。 第七章 多环芳烃和非苯芳烃 (Polycyclic Aromatic Hydrocarbon and Nonbenzenoid Aromatic Hydrocarbon ) 按照苯环相互联结方式,多环芳烃可分为三种: (1) 联苯和联多苯类 (2) 多苯代脂烃类 (3) 稠环芳烃 (1) 联苯和联多苯类 联苯 对联三苯 联四苯 (4,4`-二苯基联苯) (2) 多苯代脂烃类 (3) 稠环芳烃 (2) 联苯的实验室制备 联苯为无色晶体,熔点70℃，沸点254℃，不溶于水而溶于有机溶剂。 7.1 联苯及其衍生物 (1) 联苯的工业制备 联苯可看成是苯的一个氢原子被苯基取代。 联苯的化学性质与苯相似，在两个苯环上均可发生磺化,硝化等取代反应。 若苯环上有给电子基，则取代发生在同环上，若有吸电子基则发生在异环。 联苯环上碳原子的位置编号: 苯基是邻、对位取代基。取代基主要进入苯基的对位(见上一章：所有的烃基均是邻、对定位基。 钝化基团、异环取代 (3) 联苯的硝化反应: HNO3 H2SO4 4,4’-二硝基联苯（主要产物） 2,4’-二硝基联苯 HNO3 H2SO4 (4) 联苯化合物的异构体 由于两个环的邻位有取代基存在时，由于取代基的空间阻碍联苯分子的自由旋转。从而使两个苯平面不在同一平面上，产生异构体。 例:6,6’-二硝基-2,2’-联苯二甲酸的异构体 镜面 (5) 重要联苯衍生物--联苯胺(4,4‘-二氨基联苯) 是合成多种染料的中间体，该化合物有毒，且有致癌可能,近来很少用。 制备: ? 4,4’-二硝基苯还原得到. ? 工业上由硝基苯为原料,联苯胺重排反应 氢化偶氮苯 (重排) 7.2 稠环芳烃 7.2.1 萘及其衍生物 萘的分子式C10H8,是最简单的稠环芳烃. 萘是煤焦油中含量最多的化合物,约6%. (1) 萘的结构,同分异构现象和命名 萘的结构与苯类似,是一平面状分子 每个碳原子采取sp2杂化. 10个碳原子处于同一平面,联接成两 个稠合的六元环 8个氢原子也处于同一平