江苏大学无机材料科学基础第9章相变.ppt

设系统平均组成为C0，微小的组成起伏为±ΔC，则发生 组成起伏时系统自由能变化为： 当ΔC很小时，将上式用泰勒级数展开： 对小的组成波动不稳 定，为不稳分解区 对小的组成波动稳定， 存在位垒，为亚稳区 ①失稳分解相属于吉布斯第二类涨落所导致的相变。在相变刚开始时，系统中存在程度甚微而范围甚广的浓度起伏。从而促使系统中发生幅度越来越大的成分涨落并最终分解成两相。 在分相的过程中，成分在空间的涨落可以理解成一系列成分调制波的叠加，系统中的某一成分将连续地从波谷向波峰扩散并使其在波峰区不断富集。称为爬坡扩散。 ②绝大多数失稳分相的第二相与基相有着共格关系。共格关系的保留然产生晶格的畸变和产生不利于失稳分相进行的晶格应变能。由于晶格弹性模量的各向异性，晶格应变能在不同方向上的差异可能导致失稳分相成分偏聚具有一定的方向性。晶格应变能的出现将要求失稳分相的发生有更大的过冷度。 ③失稳分相的发生使原来成分均匀的系统开始出现分布于整个系统的浓度梯度。因而将出现相应于界面能的附加能量——浓度梯度能，它的出现将部分抵消相变驱动力。成分调制波波长越短，梯度能越大，实际有效相变驱动力下降越多。 5.4　氧化物分相的结晶化学理论 玻璃熔体中离子间相互作用程度与静电键E大小有关 Z1、Z2：离子1和2的电价；e：电荷；r1,2：两个离子的间距 [例] 玻璃熔体中Si-O间键能较强，Na-O间键能相对较弱，