甲基铝氧烷的合成工艺及反应动力学.pdfVIP

第25卷第1期 石 化 技 术 与 应 用 V01．25No．1 2007年1月 Petrochemical Jan．2007 TechnologyApplication 研究与开发(1—4) 甲基铝氧烷的合成工艺及反应动力学 韦少义，吴江，朱博超，王霞，郝萍 (中国石油兰州石化分公司石油化工研究院，甘肃兰州730060) 摘要：介绍了硫酸铝结晶水法合成甲基铝氧烷(MA0)的反应过程，考察了MA0合成过程中反应参 数、产物的组成和性能的变化情况，以及在茂金属化合物存在下，MA0助催化乙烯聚合的活性随反应过 程的变化关系，并研究了三甲基铝(TMA)水解过程的动力学。结果表明：TMA水解合成MAo的反应是 470 一个非常复杂的连串反应过程，TMA中甲基的水解反应为零级反应，反应的活化能为34J／mol，反 870 应的动力学速率方程为c。一c；=5 exp(一34470／Rr)‘；反应过程中MA0分子链增长的控制是影响 MAO产物组成和产品性能的重要环节。 关键词：甲基铝氧烷；三甲基铝；合成过程；反应规律；动力学 426．98 中图分类号：TQ 文献标识码：B 文章编号：1009一0045(2007)01一0001—04 甲基铝氧烷(MAO)是茂金属催化体系中最产，使用前预先干燥，使水的质量分数小于5．0× 重要的助催化剂…。尽管其推动了茂金属催化 剂的迅猛发展，但其昂贵的价格仍然是制约茂金 苯稀释至所需浓度备用；结晶硫酸铝，分析纯试 属催化剂在聚烯烃工业中得以广泛应用的重要 剂，重庆市川东化工集团公司生产，经粉碎和过 因素之一。因此，深入开展MAO的合成过程研 筛后使用；Al：(sO。)，·12H：O，加热处理结晶硫 究对于促进茂金属催化剂的产业化进程具有重 酸铝自制而得。 要的意义。MAO的合成方法很多¨“1，根据参与 1．2 实验方法 反应的水存在形式不同，可概括为直接水工艺和 MAo合成实验在山东省威海化工器械有 间接水工艺2大类。2种合成工艺各有优缺点： 限公司制造的O．3m3反应釜中进行。装置经过 直接水工艺采用不同的反应器加料技术将受控 反复的真空一氮气置换后，加入计量所需的甲苯 的游离水加入三甲基铝(TMA)一甲苯溶液，MAO 作为反应溶剂。控制所需反应温度，开启电磁搅 的收率可达到50％以上，但是，由于TMA与水反拌，以适宜的加料速度加入TMA一甲苯溶液和结 应非常剧烈，致使该工艺对设备质量具有很高的 晶硫酸铝，同时测量反应过程中放出的甲烷气体 要求并且生产过程高度危险；间接水工艺将各种 体积。在反应过程中，于不同时段进行取样，各 载水剂(如无机盐等)分散到有机溶剂中后与 试样经过滤除去硫酸铝，所得澄清溶液经减压除 TMA溶液反应，目标产物MAO的单程收率约为 去挥发性组分后，配制成质量分数为10％的 40％，反应过程较温和，对设备的要求低，生产过 MAO一甲苯溶液试样备用。 程较安全。为能够改进MAO合成的间接水工 动力学实验 mL四