第七章聚乙烯醇纤维.ppt

⑴缩醛化反应 在聚乙烯醇大分子上每个链节都含有一个羟基，经过纺丝，拉伸、热处理后，纤维的结晶度可达60％。就是说一部分大分子上的羟基被纳入了晶格，成为被束缚的羟基，反应在纤维上其耐热水性有所提高。 但是在非晶区部分还有一些自由羟基。为了进一步提高纤维的耐热水性，要把这一部分羟基封闭掉，缩醛化反应的实质就是使用甲醛与这一部分羟基反应，构成分子内缩合，从而使纤维的耐热水性和玻璃化温度有所提高。 缩醛化基本反应为： ⑵缩醛化浴组成（短纤维） HCHO （g/L） 25±2 缩醛化剂 H2SO4（g/L） 225±3 催化剂 Na2SO4 （ g/L ）70±3 阻溶胀剂（由纤维带入） ⑶缩醛度 缩醛度：进行缩醛化反应的羟基数与大分子原来所含全部羟基数之比。 短纤维缩醛度为33～35％（热处理后：纤维结晶度已达60％）。 ⑷缩醛化温度 T↑，缩醛化反应速度↑，甲醛挥发量↑并恶化劳动条件，一般控制在70℃。 ⑸缩醛化时间 喷淋式为20～30min，浸没式为10～12min。 ⒋温水洗 目的是把附在纤维上的甲醛和H2SO4洗掉，水洗方式是喷淋式多次洗涤、多次榨液，温水洗液含NaOH为1g/L，温度70～80℃。 前两次水洗主要是洗掉纤维上的甲醛和H2SO4，后两次洗涤目的主要是中和。水洗后可除去甲醛99％， H2SO4全部除去，纤维上附有微量的碱。 ⒌上油 降低纤维摩擦系数和电阻值，以适合纺织加工。 ⒍干燥、冷却、调湿 干燥――脱除水分 调湿――使水分趋近于维纶的平衡水分，使成品在贮存、运输过程中含水率变化较小，均匀性好。 四、凝固浴回收 在纺丝过程中从纺丝原液脱出的大量水分转入凝固浴，丝条从凝固浴中引出时要带走一些溶液，为使生产保持稳定进行，凝固浴中增多的水分应除去，消耗掉的H2SO4、ZnSO4应予补充，以维持溶液的总量和组成稳定，另外凝固浴的温度也应不断调整以满足纺丝的要求。 循环槽内的回收液从加热器打出后，主管上分出两路：一路至前回收部，一路至后回收部。在前回收，当回收液对棉层喷淋时，附在纤维上的前水洗液被回收液所置换。纤维从前回收进入到缩醛化部分时，将回收液中的甲醛、H2SO4带入缩醛化浴液。前回收的返回液被稀释。 在后回收，当回收液对棉层喷淋时，附在纤维上的缩醛化液被回收液置换，纤维从后回收液部带出的甲醛、 H2SO4减少，后回收的返回液由于吸收了缩醛化液而变浓，两种返液在总管路中混合回到循环槽，构成循环液自身的循环系统。 可以看出: 后回收的任务是把附在纤维上的缩醛化液中的甲醛和H2SO4回收。 前回收的任务是把回收的甲醛和H2SO4送回缩醛化浴液中。 回收液中甲醛和H2SO4的浓度一般为缩醛化液的一半左右，如：甲醛为10～13g/L，硫酸为110～120g/L。 第七章 聚乙烯醇纤维 第一节 概述 聚乙烯醇纤维是聚乙烯醇缩甲醛纤维的简称，商品名称维纶、维尼纶。 1939年，日本樱田一郎教授和朝鲜李升基博士研制成功。 1950年，日本仓敖人造丝公司投入工业化生产，日产5吨。随着生产技术的不断改进，质量不断提高。 1964年，我国在北京引进日本设备建立的第一个维尼纶厂开始投产，随后又兴建了一批年产万吨的维尼纶厂。 2009年1-12化纤产量完成情况 世界上生产维纶的国家不多，主要有中国、日本、朝鲜，我国维纶生产能力和产量占世界第一位。 维纶纤维的特点是强度高、吸湿性好（合成纤维中吸湿性最好）、耐腐蚀、耐日晒，外观和性能与棉花相似，短纤维主要和棉混纺。 它的主要缺点是染色性差（染着量不高、色泽不鲜艳），这是因为纤维具有皮芯结构和经过缩醛化后部分羟基被封闭的缘故。其次维纶耐热水性较差。 维纶作为服用纤维产量越来越少，而转向工业、农业、渔业等方面。 主要用途： ①纤维增强材料：a、塑料用增强材料；b、代替石棉作水泥石棉板、建筑陶瓷。 ②渔网、绳索、帆布。 ③帘子线：高强度维纶可作为散热量不太大的轮胎帘子线。 ④仓装材料：具有良好的耐日光性、耐气候性、强度高、耐磨性好。 第二节 聚乙烯醇的制备及性质 游离态的乙烯醇是不能单独存在的，它会自发的进行重排转变为乙醛 所以用醋酸乙烯为单体进行聚合，然后将制得的聚醋酸乙烯进行醇解，而制得聚乙烯醇。 一、醋酸乙烯的合成 ⒈乙炔法 ⑴电石乙炔法 ⑵天然气乙炔法 ⒉乙烯法 2 醋酸乙烯生产的发展方向： 电石乙炔法→天然气乙炔法→乙烯法 二、醋酸乙烯的聚合 醋酸乙烯一般采用溶液法聚合，反应容易控制，产品质量较好。以甲醇为溶剂的聚合过程反应如下： 主反应： 主要副反应： n H2