§4.5多电子原子的原子态和能级.PDFVIP

§4.5 多电子原子的原子态和能级 价电子间的相互作用 • 除了前述静电相互作用之外 • 由于两个电子各自都有轨道运动和自旋运动，如果分别表 示为l1，l2 ，s 1，s2 ，由于其中任何两种运动间都会引起 磁相互作用，则它们之间的相互作用共有以下几种： • 1、两个电子自旋运动之间的相互作用 • 2 、两个电子轨道运动之间的相互作用 • 3、同一个自旋—轨道运动之间的相互作用 • 4 、一个电子的自旋运动和另一个电子的轨道运动之间的 相互作用 用量子数表示为 G (s , s ) G (l ,l ) G (l , s ) G (l , s ) 1 1 2 2 1 2 3 1 1 4 2 2 G (l , s ) G (l , s ) 5 1 2 6 2 1 • 两个电子间的自旋——轨道相互作用弱得 多，可以忽略 • 对于其余的相互作用，可以分别不同的情 况进行处理 • 采用耦合的方法处理 1、LS耦合 G (s , s ), G (l , l ) G (l , s ), G (l , s ) 1 1 2 2 1 2 3 1 1 4 2 2 • 两个电子间的自旋作用较强，两个电子间的 轨道作用也较强 • 则两个电子的自旋运动要合成为一个总的自 旋运动 • 则两个电子的轨道运动也要合成为一个总的 轨道运动 • 总的自旋角动量与总的轨道角动量再合成为 一个总的角动量 LS耦合的物理图像 轨道角动量的耦合 l l  L L l l ，l l -1， | l l | 1 2 1 2 1 2 1 2 L  L(L 1) l  m l  m L  m 1z l1 2 z l 2 z l m m m (l l ), ,0, ,l l l l 1 l 2 1 2 1 2 设l1l2 ，则ml1=l1、ml1=－l1的l1与各个取向 的l2合成的结果，相当于得到一个总的轨道 角动量， 其mL=l1+l2 ，l1+l2-1，……， － （l1+l2 ），即L=l1+l2 。 依此原则，每一对角动量的合成，都 可以得到一个总的轨道角动量。所以， 最后，可能的总轨道角动量的量子数 为L=l1+l2 ，l1+l2 －1，…… L=l1－l2 。共 有2l2 ＋1个。 L  L L  l l  L ( 1) 1 2 L l l ，l l -1， |l l | 1 2 1 2 1 2 最后，L和S耦合得到原子的总角动量J S L   J J