第七章 热力学第二第三定律和化学平衡.pptVIP

2.　熵的概念 在热力学中，系统的混乱度与系统的某一状态函数相对应，这个状态函数称为熵(entropy)，以符号S表示。 熵与系统的微观状态总数（?）存在下列关系 S = kln ? K为玻尔兹曼常数，其值为1.38×10-23J·K-1 单晶体的结构规整，微观状态数为1，其熵值为0。 (试分析水汽→水→冰的熵值变化情况。） §6-2 热力学第二定律 蒸汽机工作原理： 1.蒸汽机效率： DU = Q + W = 0, 因此 蒸汽机效率为：h = -W/Q1 = (Q1 + Q2)/Q1 =T1-T2/T1 2. 热力学第二定律 克劳修斯表述：热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的。 开尔文表述：从一个热源吸热使之完全转化为功，不产生其它变化是不可能的。 §6-2-2理想热机与卡诺定理 §6-2-2理想热机与卡诺定理 §6-2-2理想热机与卡诺定理 任意两个温度间的可逆循环： 可逆循环：∮dQR/T = 0 不可逆循环：∮dQ/T ＜ 0 热温熵：Q/T，可逆循环的热温熵之和等于零，不可逆循环的热温熵之和小等于零。可逆过程的热温熵只取决于初终态，与途径无关。 系统的熵变(entropy change)ΔS为： ΔS = S2 - S1 = dS=dQR/T ； 这两个式子是熵的