第六章 化工过程的能量分析6[1].2.pptVIP

上一内容 下一内容 回主目录 返回 §6.1 能量平衡方程 §6.2 热功间的转化 §6.3 熵函数 §6.4 理想功、损失功及热力学效率 §6.5 火用与火无 §6.6 火用衡算及火用效率 §6.7 化工过程与系统的火用分析 第六章化工过程的能量分析 §6.3 熵函数 §6.3.0 热力学第二定律的本质与熵的概念 §6.3.1 熵函数 § 6.3.2 熵增原理 §6.3.3 熵平衡 §6.3 .0 热力学第二定律的本质与熵的概念 凡是自发的过程都是不可逆的，而一切不可逆过程都可以归结为热转换为功的不可逆性。 一切不可逆过程都是向混乱度增加的方向进行，而熵函数可以作为体系混乱度的一种量度。 §6.3.1 熵函数 （1）熵S的定义（可逆过程） P V A B C(可逆) D (可逆) F (不可逆) 任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态，而与可逆途径无关，这个热温商(熵S)具有状态函数的性质。 （2）不可逆过程的熵变 因S是状态函数，体系不可逆过程 的熵变 ，与可逆过程的熵变相等。 P V A B C(可逆) D (可逆) F (不可逆) （3）Clausius 不等式 总结(1)、(2)式得 “” 号为不可逆过程；“=” 号为可逆过程 Clausius 不等式 对于孤立体系（或绝热体系） ：δQ=0 结论：一个孤立体系的熵永不减少。 §6.3.2 熵增原理 由 熵增原理表达式。 “” 号为自发过程， “=” 号为可逆过程 任何一个体系与它的环境捆绑在一起均可看作一个孤立体系!!! 注意：判断孤立体系是否自发过程的依据是总熵变大于0，而不是体系的熵变大于0 。 环境 孤立体系 体系 熵增原理（续） 0 不可能进行的过程 0　 不可逆过程 =0 可逆过程 * *对于绝热体系（δQ体系=0 ；δQ环境=0 ） (1)绝热可逆过程 环境 δQ环境=0 孤立体系 δQ总=0 绝热体系 δQ体系=0 (2)绝热不可逆过程 这是因为不管体系发生的是否可逆过程，由于环境的热源无限大，环境的变化可视为可逆过程。 T环境——热源温度 * （3）熵流 封闭系统经历一可逆过程，从环境热源接受 热量 熵流： 由于传热 而引起系统熵的变化，其符号由 决定 * （4）熵产生 不可逆过程： 熵产生 系统与环境 的热量交换 过程的不可逆性 熵产生不是系统的性质，而是仅与过程的不可逆程度相联系。 熵增原理 熵增原理指出： 一切自发的过程只能向总熵值增加的方向进行，它提供了判断过程方向的准则。当总熵值达到最大，也即体系达到了平衡。 应用熵增原理时应注意： 孤立体系 总熵变 。 例 将35kg，温度为427℃的铸钢件放入135kg而温度为21℃的油中冷却，已知铸钢和油的比热容分别为：0.5 kJ /kg . K；2.5 kJ /kg.K。假使没有热损失，则以下各项熵的变化为多少？1）铸钢件；2）油；3）两者一起考虑。并判断过程是否自发的。 熵增原理应用 *熵变的计算(复习内容） 仅有PVT变化的体系熵变 有相变过程的体系熵变 环境的熵变 1、有PVT变化的体系熵变 *熵变的计算 2、有相变过程的体系熵变 等温等压可逆相变（若是不可逆相变，应设计可逆过程） *熵变的计算 (1)体系可逆变化时环境的熵变 (2)体系是不可逆变化时 但由于环境很大，可将体系与环境交换的热量设计成另一个可逆过程交换的热量。 3、环境的熵变（重点注意） 例：1mol理想气体在20oC下等温，由10 atm变化到1atm ： (1)可逆膨胀，(2)不可逆膨胀，(3)真空膨胀，分别求其熵变。 体系，理想气体 10atm,20oC 体系，理想气体 1atm,20oC 环境 1atm,20oC 环境 1atm,20oC §6.3 .4 熵平衡 熵增的过程即是能量损耗的过程； 熵平衡就是用来检验过程熵的变化，它可以精确地衡量过程的能量有效利用。 熵平衡方程 (1) 敞开体系的熵平衡方程 W 物料 热量 熵携带者 功与熵变化无关，功不携带熵。 T — 限制表面上热流通过处的温度, T’ 代表始态温度, T’’ 代表终态温度 S — 单位质量物料的熵； 物料携带的熵 = mS 热流携带的熵 = 式中: m — 物料的质量； — 因体系的内在原因引起的熵变化，过程的不可逆性引起的熵变化。 * 热熵流表示体系因热流?Q所引起的熵变。T为热源温度。 熵产生表示体系内因过程的不可逆性所引起的熵变。 所以，熵平衡方程： (2) 封闭体系熵平衡方程 (3) 稳定流动体系熵平衡方程 绝热可逆？ * 例 某工厂预经冷凝器