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物理学大厦 万里晴空中飘来两朵乌云 第一朵乌云出现在光的波动理论上 真空中的以太论 迈克耳逊-莫雷实验 第二朵乌云出现在关于能量均分的麦克斯韦-玻尔兹曼理论上 黑体辐射 紫外灾难 第二节:玻尔模型 1913年,卢瑟福用α粒子散射实验证实了核的存在,但是电子在核外的运动情形如何,却没有一个合理的模型,如果设想电子绕核运动,便无法解释原子的线光谱和原子坍缩问题,经典理论在讨论原子结构时遇到了难以逾越的障碍。 当时,年仅28岁的玻尔(N.Bohr)刚从丹麦的哥本哈根大学获博士学位,就来到卢瑟福实验室,他认定原子结构不能由经典理论去找答案,正如他自己后来说的:我一看到巴尔末公式,整个问题对我来说就全部清楚了。” 玻尔提出三条假设,拿出新的模型,并由此建立了氢原子理论,从他的理论出发,能准确地导出巴尔末公式,从纯理论的角度求出里德伯常数,并与实验值吻合的很好。 此外,玻尔理论对类氢离子的光谱也能给出很好的解释。因此,玻尔理论一举成功,很快为人们接受。 为了解释氢原子的线光谱,必须研究氢原子的结构,如果从卢瑟福的原子核式模型出发,那么根据经典电动力学,电子的旋转将引起电磁辐射 因此电子的轨道半径会越来越小,最后掉入核里,正负电荷中和,原子发生坍缩。而且可以证明在这一过程中,电子的旋转频率不断增加,辐射的波长也相应地连续改变,那么原子光谱应是连续谱。 可是实验现象却不是这样,经典物理在原子光谱面前失效了。 1.经典轨道加定态条件:电子绕氢核作圆周运动时,只在某些特定的轨道上运动,但不向外辐射能量,每一个轨道对应一个定态,而每一个定态都与一定的能量相对应; 三条基本假设 2.频率条件:当电子从一个定态轨道跃迁到另一个定态轨道时,会以电磁波的形式放出或吸收能量hν。 3.角动量量子化假设:电子处于上述定态时,角动量 是量子化的。 n很大时,考虑两个相邻n( )间跃迁 把 代入 氢原子在正常状态时,它的能级最小,电子位于最小的轨道,当原子吸收或放出一定的能量时,电子就会在不同的能级间跃迁,多余的能量便以光子的形式向外辐射,从而形成氢原子光谱。 可以求得: 玻尔半径 氢原子基态能量 即氢原子的电离能 根据上述三条基本假设,玻尔建立了他的原子模型,并成功地解释了氢光谱的实验事实。氢原子光谱可作如下的解释: 几个重要数据 氢原子的第一玻尔半径 精细结构常数 氢原子基态能量 组合常数 氢原子的第一玻尔速度 第三节 实验验证之一:光谱 实验值: 符合很好,但仍有微小差别。 当时光谱学精度为万分之一,而实验差别为万分之五。为什么? 波尔在1914年对此作了回答,在原子理论中假定氢核是静止的。事实上,只有当核的质量无限大时才可以作这样的近似。而氢核只比电子重约一千八百多倍,这样的处理显然不够精确。实际情况是核与电子绕它们共同的质心运动。 按照质心的定义 在质心系中: 故有 系统的运动方程可表示为 (1) 核与电子共同绕质心作匀角度转动,设角速度为ω,则核与电子绕质心运动的线速度为 代入(1)式可得 折合质量 里德伯常数随原子核质量变化 类氢离子是指原子核外只有一个电子的离子,但原子核带有Z1的正电荷。如He+、Li++、Be+++等。 类氢光谱 1897年,天文学家毕克林在船舻座ζ星的光谱中发现了一个很象巴尔末系的线系。这两个线系的关系如下图所示: 玻尔指出毕克林系不是氢发出的,而属于类氢离子 。玻尔理论对类氢离子的巴尔末公式为: 对于He+,Z=2,n=4,则n’=5,6,7...... 那么 与氢光谱巴尔末系比较 其中 1932年,尤雷在实验中发现,所摄液氢赖曼系的头四条谱线都是双线,双线之间波长差的测量值与通过里德伯常数 R 计算出的双线波长差非常相近,从而确定了氘的存在。 氘的存在 实验中除分离谱线外,还观察到在系限之外有连续变化的谱线。这是怎么回事呢? 定义距核无穷远处势能为0,但可具有任意动能 补充说明:连续光谱 该电子被 H+ 捕获进入第 n 轨道时,具有能量En,则相应两能级的能量差为: 出现连续谱! 第四节 实验验证之二:夫兰克-赫兹实验 按照玻尔(Bohr)理论在原子内存在一系列分立的能级,如果吸收一定的能量,就会从低能级向高能级跃迁,从而使原子处于激发态,而激发态的原子回到基态时,也必然伴随有一定频率的光子向外辐射。 1914年(玻尔理论发表的第二年),夫兰克-赫兹进行了电子轰击汞原子的实验,证明了原子内部能量是量子化的,证明了能级的存在。 光谱实验从电磁波发射或吸收的分立特征,证明了量子态的存在。 玻璃容器充以汞蒸汽。电子由阴级 K 发出,K 与栅极 G 间为加速电场,G 与接收极 A 间为减速电场。 由于实验装置的缺陷,电子动能难以超过4.
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