养殖水环境化学（6）.pptVIP

第六章 水环境中的氧化还原反应 氧化还原反应是一类重要的化学反应，化学工业等领域有着广泛的应用。生命活动中，生物细胞在常温下进行各种各样的新陈代谢过程，如植物的光合作用过程，氨态氮被转变为硝态氮的过程，动物体内的醣、脂肪、蛋白质氧化为二氧化碳和水，以及不断释放出能量的过程，都涉及到一系列氧化还原反应。 复习基础知识： 在氧化还原反应中，元素原子氧化数升高的过程叫氧化，氧化数升高的物质称为还原剂，还原剂可以使另一种物质还原，本身被氧化；元素原子氧化数降低的过程叫还原，氧化数降低的物质称为氧化剂，氧化剂可以使另一种物质氧化，本身被还原。氧化过程与还原过程同时发生，并且元素氧化数升高的总数必定等于氧化数降低的总数。 电极电势： 如果用导线连接原电池的两个电极时，电流指针偏转，表明两电极之间有电流通过，即，两电极之间存在电势差。 如果用两个不同的电极构成一个原电池时，由于不同金属失电子能力与离子得电子能力不同，就会产生不同的电极电势。 电极电势的绝对值目前尚无法测得，只能测得两个电极的电势差。若人为地选定某一电极的电极电势作为标准，将其它电极与其进行比较测定，就可以得到另一个电极的电极电势相对值。 目前国际上采用的标准电极是标准氢电极。 因此，欲测定某一电极的标准电极电势，可将标准氢电极与标准状态下的待测电极组成原电池，测定这个原电池的电动势。测得的电池电动势的数值就是该电极的标准电极电势。 按照规定，凡是组成电极的氧化态物质得电子的能力大于标准氢电极中的H+ ，该电极的E值为正号，反之，该电极的E值用负号表示。 天然水状态下常见氧化还原半反应的电极电势表。 一、水环境中的氧化还原物质及氧化还原半反应 天然水是一种复杂的氧化还原体系，其中同时存在多种处于氧化态和还原态的物质。但是天然水中的大多数无机物是以氧化态的形态存在。 天然水环境中有机物的合成就是一种还原作用，这一过程的合成产物(CH2O)106（NH3）16H3PO4 就是一种还原状态。 106CO2 + 16NO3— + HPO42— + 122H2O + 18H+ = (CH2O)106（NH3）16H3PO4 + 138O2 天然水是一个复杂的氧化还原（OX-Red）体系，其中不断变化着的许多过程都发生了电子的转移。 在海洋和湖泊中，水面与深处沉积物存在着无数个局部的中间区域（不同的氧化还原状况）。 当天然水中两个电对存在电位差并相互接触时，发生氧化还原反应的方向是电位高的电对中的氧化型aox 与电位低的电对中的还原型ared相互反应，成为彼此的共轭物。如果有几对电对同时存在时，总是电位相差最大的电对之间首先发生反应。 O2 SO42- NO3- PO43- Fe3+ Mn4+ Cu2+ Zn2+ H2S NH3 NO2- N2 CH4 Br- F- Cl- 天然水主要的氧化还原半反应有几类，其中以半反应 1／4O2（g）+ H + e = 1／2H2O 中的O ／H2O 电对的氧化能力最强。因此，富含氧的水体中以氧化态物质多见，很难达到氧化还原平衡状态，反应总是向着氧化反应的方向进行的。 二、天然水氧化还原状态的两种评价体系 1、电子活度（ae）与pe ae：氧化还原体系在平衡状态下的电子活度 pe：电子活度的负对数，其概念与pH值的概念相对应 pe值越高，电子活度ae越低，表明有较高的氧化趋势。 pe0 ：氧化还原反应达到平衡时的电子活度的负对数 pe0与平衡常数 K 的关系 注意：在每一个氧化还原半反应中这些参数都是特定的。 2、氧化还原电位 在两对氧化还原电对组成的氧化还原体系中，电对电位越正的其氧化态的氧化能力越强，表示其氧化态比氢离子[H+]越容易获得电子而被还原。电对电位越负的其还原态的还原能力越强。表示其还原态比氢离子[H+]越活泼，越容易放出电子而被氧化。 25℃时，把标准氢电极的电位EH0定为零（半反应2H+ + 2e = H2 电极电位是0.0000），其他的电极电位就以此为标准而测得，所以标准电极电位都是相对值。 EH与pe的关系为：pe = EH / 0.059 只要测出氧化还原反应中还原态物质的活度[aOx]和氧化态物质的活度[aRed]，就可以通过公式方便地求出EH或pe。 由于天然水是一种极为复杂的氧化还原体系，通常用电极测量其电位。一般情况下，天然养殖水中的EH为0.4V左右，就可以认为该水体处于较好的氧化状态。 三、不同氧化还原水体中元素的存在形态 水环境中氧化环境和还原环境的区分。 在养殖水中的EH为0.4V