养殖水环境化学（7）.pptVIP

第七章 水环境中的胶体与界面作用 第一节 胶体 ▲胶体普遍存在于自然界中。 ▲胶体具有巨大的比表面积、表面能和电荷， 能够强烈地吸附各种分子和离子。 ▲水体中胶体的主要作用是对重金属离子、持久性有机物的吸附作用和凝聚作用。 纯物理化学研究中，胶体是以粒子的直径来定义的；在海洋学中，用0.45μm微孔膜来确定其膜保留物已经是约定俗成。 因此在实际工作中，胶体的定义是：能透过0.45μm（450nm）微孔膜，但却能被可截流相对分子量1000以上物质的超滤膜所保留的粒子。 1、胶体的分类 亲液胶体 憎液胶体 气溶胶 液溶胶 固溶胶 分散相 分散（介）质 2、胶体的结构 溶胶粒子电荷的来源：①吸附②电离③晶格取代 胶体的表面总是呈现带电状态。 溶胶胶团结构： 胶核、电位离子、吸附层反离子、扩散层反离子、胶粒、胶团。 胶体的结构 胶核 胶粒 胶团 吸附层 扩散层 3、胶体的电学性质 （1）胶体粒子表面电荷的由来 ▲电离 ▲离子吸附 ▲晶格取代 ▲电离 如SiO2胶体的结构，胶体粒子表面上的分子与水接触后会发生电离，结果胶体粒子带电。硅溶胶的粒子（ SiO2 ）表面分子发生水化作用。 SiO2 + H2O = H2SiO3 ▲离子吸附 分散相表面对电解质正负离子不相等的吸附，使得其表面获得电荷。 分散介质中哪种离子最容易被吸附在分散相胶体粒子表面，则胶体粒子就带有相应的正电荷或负电荷。胶核吸附离子是有选择性的，首先吸附与胶核中相同的某种离子或能与胶核表面反应生成难溶化合物的离子。若无相同离子，则首先吸附水化能力较弱的负离子。 实际上，胶体最容易带负电荷。 ▲同晶置换 土壤矿物质 硅四面体是由四个氧原子和一个硅原子所组成。 许多硅四面体可以共用氧原子形成一层。氧原子 排列成为中间有空的六角形，称为硅氧片。 铝氧片和铝八面体 铝八面体为6个氧原子围绕一个铝原子而构成。 许多个铝八面体相互连接成片称为铝氧片。 （2）ζ-电位 双电层理论 ζ-电位的概念： 胶核表面由于吸附或电离而带电，于是胶核表面上的电位与溶液内部不同，二者之差称为表面电位或总电位Potential，用符号ψ表示。ψ 只与被吸附的或从表面电离下去的那种离子在溶液中的活度有关。紧密层随固体粒子一起运动，所以胶粒的实际表面不在胶核表面而在紧密层的外沿，此处是胶粒与介质相对运动的界面，称滑移界面（扩散层中反离子的大部分在运动时被甩掉，甩掉后剩下的面）。 滑移界面与溶液内部的电位差叫ζ电位。 ζ电位是表面电位ψ的一部分。ζ电位决定着胶粒带电的大小，决定着胶粒在电场中的运动。外加电解质的种类和浓度会明显影响ζ电位，不仅影响其大小，还会改变它的符号。ζ电位具有以下几方面的意义： ①ζ电位值的大小是胶粒带电程度的标志。ζ值越大，表面滑移界面处的电位与溶液内部的电位差越大，即胶粒带电量越大；反之，ζ值越小，即胶粒带电量越小。ζ＝0，胶粒不带电，即等电状态。在等电状态，紧密层中的反离子电荷等于胶核表面吸附离子的电荷。 ②ζ电位的符号标志胶粒带电的性质（即电荷的正负）。 ③ζ电位值的大小还可以反映扩散层的厚度。ζ值增大，则扩散层变厚；反之，则扩散层变薄。 （3）胶体的稳定性及其影响因素 DLVO理论：溶胶的稳定性取决于范德华力（互相吸引力）和静电排斥力（互相排斥力）。而静电排斥力与ζ电位值有关。 另外，扩散层中的反离子通过水化作用（溶剂化作用），组成水化薄膜层（溶剂化薄膜层） ，也可以使溶胶具有一定的稳定性。 使胶体稳定的主要因素有： 一个是ζ电位值比较大，另一个是溶剂化作用。还有一个就是布朗运动。 胶体不稳定的主要因素有： 范德华力vander Waals （互相吸引力）、ζ电位值比较小，溶剂化作用减小，自动减小表面能作用。 胶体的稳定与否在水化因子和养殖生产上都有重要意义。 二、水环境中的胶体 环境中的胶体主要有三类： ▲无机胶体（粘土矿物、水合氧化物胶体） ▲有机胶体（各种可溶性和不溶性的腐殖质） ▲无机-有机复合体胶体