晶体生长的基本规律课件.pptVIP

F F F S S S K F面：形成一个强键，放出较少键能，生长速度慢 S面：形成两个强键，放出键能高于F面，生长速度比F面快 K面：形成三个强键，放出键能最多，生长速度最快 结论：强键越少，晶面生长速度慢，越容易成为主要晶面 §2.5影响晶体生长的外部因素 1.涡流 由于溶质的析出和结晶潜热的释放，在生长 晶体周围，溶液的密度相对下降，导致溶液上向 移动，稍远处的溶液补充进来由此形成涡流。 涡流使生长晶体的物质供应不均匀。 温度的变化直接导致了过饱和度或过冷却度的变化，相应的改变了晶面的比表面能及不同晶面的相对生长速度，影响晶体形态。 2.温度 例如，方解石（CaCO3）晶体在温度较高时，呈扁平形态； 地表常温下则长成细长晶体。 片状轻质碳酸钙 3.杂质 溶液中杂质常选择性的吸附在某种晶面上。杂质的存在可以改变晶体上不同晶面的相对生长速度,从而影响晶体形态。 4.介质粘度 粘度的加大，影响物质的运移和供给。由于晶体的棱和角部分比较容易接受溶质，生长得较快，晶面的中心生长得慢，甚至完全不长，从而形成骸晶。 石盐的骸晶 5.各组分的相对浓度 对于化合物晶体，当介质中各组分的相对浓度发 生变化时，会导致晶面生长速度的相对变化，从而 影响晶形。 介质富Al2O3 介质富Y2O3 钇铝榴石（Y3Al5O12）的晶形 §2.6晶体的溶解与再生 1．晶体的溶解 把晶体置于不饱和溶液中晶体就开始溶解。由于角顶和棱与溶剂接触的机会多，所以这些地方溶解得快些，因而晶体可溶成近似球状。 晶面溶解时，将首先在一些薄弱地方溶解出小凹坑，称为蚀像。 思考: 晶面的溶解速度与晶面的面网密度有没有关系？ 不同网面密度的晶面溶解时，网面密度大的晶面先溶解，因为网面密度大的晶面网面间距大，容易破坏。 2．晶体的再生 破坏了的和溶解了的晶体处于合适的环境又可恢复多面体形态，称为晶体的再生. 晶体溶解时，溶解速度是随方向逐渐变化的，因而晶体溶解可形成近于球形； 晶体再生时，生长速度随方向的改变而突变．因此晶体又可以恢复成几何多面体形态。 注意 溶解和再生不是简单的相反的现象。 从低温溶液中生长晶体是一种最古老的方法。 原理：将原料（溶质）溶解在溶剂中，采取适当措施造成溶液的过饱和状态，使晶体在其中生长。 优点（1）晶体在远低于熔点的温度下进行。 （2）降低粘度。 （3）容易长成大块的、均匀性良好的晶体。 （4）在多数情况下，可直接观察晶体生长。 缺点：组分多，影响因素多，生长速度慢，周期长。 具体方法很多，比如降温法，蒸发法。 1、 常温溶液生长 §2.7 人工合成晶体 晶体生长的基本规律 §2.1形成晶体的方式 晶体是在物相转变的情况下形成的。物相有三种，即气相、液相和固相。只有晶体才是真正的固体。由气相、液相转变成固相时形成固体，固相之间也可以直接产生转变。 在一定条件下，物质从其它状态转变为晶体，称为结晶作用。结晶作用是相变过程，伴随产生热效应。 1.气-固结晶作用 条件：气态物质具有足够低的蒸汽压、处于较低的温度下。 火山裂缝喷气孔附近的自然硫沉积 2.液-固结晶作用 1)从溶液中结晶 条件：溶液过饱和。 青海察尔汗盐湖中盐花结晶体 2)从熔体中结晶 条件 ：熔体过冷却。 天然熔体：岩浆。 人工熔体：金属熔体、玻璃熔体等。 天然熔体：岩浆 3、固-固结晶作用 5)脱玻化－非晶体自发地转化成晶体 1)同质多像转变－某种晶体，在一定条件下，转变成另一种晶体 2)晶界迁移结晶－高温下，晶粒间界面处质点发生转移，进行重新排列，小晶粒逐渐长大 3)固相反应结晶－两种以上粉料混合高温烧结，发生化学反应，形成新的化合物 4)重结晶－小晶体长大的过程，有液体参与 晶核：从结晶母相中析出，并达到某个临界大小，从而得以继续成长的结晶相微粒。 §2.2晶核的形成 晶体形成的一般过程是先生成晶核，而后再逐渐长大。 成核作用：形成晶核的过程。 晶体成核过程示意图 以过饱和溶液情况为例，说明成核作用的过程 设结晶相（胚芽）产生使自由能降低△Gv 两相界面表面能使自有能增加△Gs 体系总自由能的变化为△G＝ －△Gv＋ △Gs 设胚芽为球形，半径为r,则上式可表示为 △G＝－(4/3)πr3△Gv0+4πr2△Gs0 △Gv0为单位体积新相形成时自由能的下降 △Gs0为单位面积的新旧相界面自由能的增加 过饱和溶液中 △G＝－(4/3)πr3△Gv0+4πr2△Gs0 粒径为rc的胚芽为临界晶核