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* * ? ? ? ? ? ? ? ? 第三章 自由基聚合 习 题 1. 甲基丙烯酸甲酯进行聚合，试由△H和△S来计算77℃、127℃、177℃、227℃时的平衡单体浓度，从热力学上判断聚合能否正常进行。 解析： 对于聚合反应，由单体到聚合物的聚合自由能差 △G=△H-T△S 0 Tc=△H/ △S TTc才可以聚合 由教材P64上表3-3中查得： 甲基丙烯酸甲酯△H=-56.5kJ/mol， △S =-117.2J/mol K Tc=△H/ △S=56.5×1000/117.2=482.08K（208.93℃） 所以，热力学上77℃、127℃、177℃时可以聚合。 再由平衡单体浓度 ： P66 3-11求出不同温度下平衡单体浓度。 解： 由教材P64上表3-3中查得： 甲基丙烯酸甲酯△H=-56.5kJ/mol， △S =-117.2J/mol K 由公式： 求得平衡单体浓度： T=77℃=350.15K，4.94×10-3mol/L T=127℃=400.15K，0.0558mol/L T=177℃=450.15K，0.368mol/L T=227℃=500.15K，1.664mol/L 从热力学上判断，甲基丙烯酸甲酯在77℃、127℃、177℃下可以聚合，在227℃上难以聚合。因为在227℃时平衡单体浓度较大。 2. 60℃过氧化二碳酸二环己酯在某溶剂