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1 绪论
1.1 研究背景
在科学技术的发展和生产规模的不断扩大之时,这一方面丰富了人类的物质生活,另一方面生产系统中也隐藏着众多的危险有害因素,工业生产事故对人类的威胁也在扩大。随着工业建设的不断发展,工业生产中出现了大量的易爆、易燃和有害、有毒等危险物质,由此产生的火灾、爆炸和毒物泄漏和中毒窒息等事故也屡屡发生,严重危及了人们的安全。
我国近年不断地发生过火灾、爆炸、毒物泄漏等事故。例如:1993年深圳化学品仓库爆炸火灾事故造成15人死亡,100多人受伤,损失2亿多元;2000年3月11日,江西萍乡上栗县鞭炮厂发生爆炸事件,33人死亡;2004年5月11日,山东省临沂市葛南县阜丰发酵公司生物工程园,因酒精罐起火爆炸,造成10人死亡;2005年11月13日,中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司双苯厂硝基苯精馏塔发生爆炸,造成8人死亡,60人受伤,直接经济损失6908万元,并引发松花江特别重大水污染事件【1】。今年2月28日上午9时4分左右,位于河北省石家庄市赵县工业园区生物产业园内的河北克尔化工有限责任公司生产硝酸胍的一车间发生重大爆炸事故,造成25人死亡、4人失踪、46人受伤。这起事故是近一个时期以来危险化学品领域发生的伤亡最严重的事故【2】。
这些事故的不断发生,使人们识到,现代工业生产存在着巨大的潜在危险性。一旦发生事故,不仅在工厂内,而且在相邻地区,人员生命、财产和环境都将遭受到巨大的损失。事故的频繁发生,沉痛的教训告诫人们:为了有效预防事故的发生,降低事故造成的损失,必须对危险源进行辨识和评价,迅速有效的控制事故的发生,减小它对人类的伤害以及由此带来的重大损失。
1.2 研究意义
当前,企业正面临着激烈的市场竞争。在这种新形势下,安全生产工作如何寻求与企业发展的热点相结合,从而推动安全生产工作向前发展,是企业安全人员应该认真思考的问题。危险源辨识与风险评价工作是安全管理体系的重要内容,涉及面广,工作量大,具有一定难度。正确认识这项工作,持续地做好这项工作是企业控制风险的关键环节, 直接影响企业的安全绩效。
新戊二醇( NPG)是一种重要的化工医药原料,在医药、化工、涂料、农药、塑料和石油等领域有着广泛的市场。是白色结晶固体,无臭,当相对湿度大于50%时,有吸湿性,低毒。温度接近熔点时很快升华。目前其工艺主要有有歧化法、加氢法2种。
对于化学物质的生产过程,主要危险源辨识是对工艺过程中的危险、有害因素,以及能量失控时出现的危险、有害因素的性质、类别、条件及其可能产生的后果进行分析。辨识系统中存在的潜在危险,找出在生产活动中对作业人员可能产生的各种有害因素。
对企业生产过程中危险有害因素的安全评价,是从技术带来的负效应出发,分析、论证和评估由此产生的损失和伤害的可能性、影响范围、严重程度及应采取的对策措施等。它是当前企业关注的热点。其意义在于:消除管理失误,防止事故发生;保护职工的生命安全和健康,使其防患于未然,使安全生产良性循环[3]。
对新戊二醇生产过程危险源辨识与评价,可有效地发现其生产过程中的危险因素,使企业消除过程中的危险,对企业安全生产具有重大意义。
2 新戊二醇生产
2.1 新戊二醇生产工艺
目前国内生产新戊二醇主要采用甲酸钠法,即歧化法。是将异丁醛和甲醛在液液碱(30%-40%NaOH溶液)催化作用下,缩合生成HPA.再在强碱性条件下.HPA与甲醛发生Cannizzaro歧化反应,HPA被甲醛还原生成NPG,甲醛则被氧化成甲酸,并经液碱中和生成甲酸钠【4】。
Cannizzaro反应机理:没有α氢的醛(如甲醛,苯甲醛.2,2-二甲基丙醛和糠醛等)虽不能发生自缩合反应.但在碱催化作用下可以发生歧化反应.生成等摩尔比的羧酸和醇。其中1mol醛作为氢供给体,自身被氧化成酸:另1mol醛则作为氢接受体.自身被还原成醇。其反应历程如下:
Cannizzaro反应既是形成C—O键的亲核加成反应,也是形成C-H键的亲核加成反应。Cannizzaro反应也可以发生在两个不同的没有旺一氢的醛分子之间.称为交叉.Cannizzaro反应。甲醛不含a-氢.不能自缩合.但甲醛分子中的羰基容易同含活泼a-氢的醛所生成的碳负离子发生交叉缩合反应,生成β-羧甲基醛。例如甲醛与异丁醛缩合得到2,2--甲基-2·羟甲基乙醛。其碱性催化缩合反应如下:
不含a-氢的高碳醛在碱性介质中可与甲醛进一步发生交叉Cannizzaro反应。高碳醛中的醛基被还原成羟甲基(醇基),而甲醛则被氧化成甲酸。如异丁醛与过量的甲醛作用可直接制成2,2-二甲基一1。3.丙二醇(新戊二醇).反应过程如下:
该工艺的具体操作为:将异丁醛.甲醛按1:2摩尔比备料投入反应釜.搅拌下升温至30-50℃,滴加液碱,保持反应体系的pH9—11.缩合反应2.0-2.5h
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