X射线衍射应用物相分析课件.pptVIP

X射线衍射应用物相分析;定性相分析;Hanawalt法 由物质的衍射线中选出三根强度最高的衍射线（以强度递减的次序排列）和其对应的晶面间距，在索引中找到对应的一组数据，然后获得JCPDS卡片号，找出卡片，仔细对照比较，判别是否含有该物质。JCPDS（joint committee on powder diffraction standards) 卡片是在ASTM（American society for testing materials） 卡的基础上增补而成的。现在也称为PDF（powder diffraction file）卡已制作成数据库，可通过计算机自动检索，过程同上。;PDF卡片简介;卡片序号;PDF卡片索引; 定性相分析的步骤;2．物相定性分析 (1)利用数字索引和PDF衍射卡片进行物相定性分析具体步骤 物相定性分析流程图如上图所示。概括如下： ①对衍射图进行初步处理后，确定三条强线d1、d2、d3和它们的相对强I1、I2、I3 ，并假定它们属同一物相。 ②在数字索引中找出包括有d1的那一组，根据d2找到亚组，再根据d3找到亚组中的具体一行(即某种物质)； ③将索引和所得衍射图的d1、d2、d3及I1、I2、I3进行对比，在实验误差范围内，若基本一致，则初步肯定未知样品中可能含有索引所载的这种物质； ④根据索引中所得的卡片号，在卡片柜找到所需要的卡片，将其上的全部d值和I/I1值与所得未知样品的d值和I/I1值对比，在实验误差范围内，若基本符合，则肯定未知样品便是所查这张卡片的物质，分析宣告完成。 ⑤若除去和卡片相一致的线条以外，还有一些线条，表明还有未知物待定，此时再将剩余的线条作归一化处理，即令其中最强线的强度增高到100，其余线条的强度乘以归一化因数，随后再通过一般的数字索引步骤找出这些剩余线条所对应的卡片，若全部符合时，鉴定工作便告完成，否则继续进行上述步骤。;;;;;(2)利用文字索引和PDF衍射卡片进行物相定性分析的具体步骤 ①根据已知相分的英文名称，从文字索引中找出它们的卡片编号，然后找出卡片； ②将所得未知样品的d值和I/I1值与第一步查出的卡片一一对照，若此卡片能与所测样品的某些线条很好地符合，既可肯定样品中含有此卡片所载的这种物质。 ③若除去和卡片相一致的线条以外，还有一些线条，表明还有未知物待定，此时再用数字索引???可定出，鉴定工作便告完成。;;;;;;;采用Hanawalt法定性相分析的要点： 采用Hanawalt?法作定性相分析时，由于试样制备方法、测定条件以及JCPDS卡的数据本身的可靠性问题，使得JCPDS卡的数据与试样衍射线的d值或I/I1值有些差别。 1）、粘土矿物或石墨粉末等易产生择优取向的试样以及具有择优位向的金属箔，其衍射强度会发生变化，甚至出现倒置的情况。 2）、粒径大的粉末（几十μm以上）衍射强度重现性差，强度的变化可达百分之几十。 3）、试样中固溶体其它物质或试样加热膨胀时衍射线移向低角位置（高角位置衍射线偏移量较大）。 4）测角仪偏心时，衍射线产生偏移（低角偏差大） 5）测角仪扫描速度快，计数率仪的时间常数大时因仪器反应滞后，衍射线向扫描方向移动。 6）测角仪零位位移，导致全谱位移。;;定量相分析;如果以VM和μM分别表示除J相之外的式样体积百分数和平均线吸收系数，则 因为 Vj+VM =1，所以 上式可以写成： 体积百分数(VJ)以重量百分数(WJ)代入，则（4）式变为： 式中： WJ：J物质的重量百分数 μM/ρM：除J相外试样的平均质量吸收系数。 μ/ρ：是由N各项组成的试样平均质量吸收系数。 （5）式说明J相的衍射强度与J相在试样中的重量百分数成正比，与试样的平均质量吸收系数成反比。;定量相分析的方法： （1）被检测相与基体的质量吸收系数相等： 外标法或单线条法： 以J相的衍射峰强度和纯物质的衍射峰强度, IJ和IJP分别带(5)式，两式相除，得： 当检测相与基体的质量吸收系数相等时，（μ/ρ）J = (μ/ρ)M ，IJ / IJP =WJ.。 因此，J相和纯J物质的衍射强度比即等于J的重量百分数WJ。此法用于分析同素异构物质是有效的。例如石英，鳞石英，方石英等。 ; 氧化锆材料中单斜相，四方相和立方相的相对含量可通过各相衍射强度比来测得，各相的绝对含量，必须通过标样来测定。 通常通过配制一系列不同比例的混合试样制作标定曲线（强度比与含量的关系曲线），应用时根据强度比按此曲线即可查出含量。此法也适用于吸收系数不同的两项混合物的定量分析。 ;（2）被检测向与基体吸收系数不同：;2、K值法;当某α相与标准相s重量比为1:1时，Kas=Ia/Is。K值也被称作参比强