单壁碳纳米管提升正极复合材料杯［4］醌／介孔炭CMK-3储-应用化学.pdf

第３６卷 第５期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３６Ｉｓｓ．５ ２０１９年５月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｙ２０１９ 单壁碳纳米管提升正极复合材料杯［４］醌／ 介孔炭 ＣＭＫ３储锂性能 闫　冰　熊文旭　郑仕兵　掌学谦　黄苇苇 （燕山大学环境与化学工程学院　河北 秦皇岛０６６００４） 摘　要　将杯［４］醌（Ｃａｌｉｘ［４］ｑｕｉｎｏｎｅ，Ｃ４Ｑ）通过灌注法与有序介孔炭 ＣＭＫ３制备成纳米复合材料，可抑制 其在常规有机电解液中的溶解。为了进一步提升其电化学性能，本文在Ｃ４Ｑ／ＣＭＫ３复合材料中加入单壁碳 纳米管（ＳＷＣＮＴｓ），减少了ＣＭＫ３的用量，并代替导电炭黑 ＳｕｐｅｒＰ作为导电剂，通过脱泡搅拌法制备了 Ｃ４Ｑ／ＣＭＫ３／ＳＷＣＮＴｓ复合材料。研究表明，当ｍ（Ｃ４Ｑ）∶ｍ（ＣＭＫ３）∶ｍ（ＳＷＣＮＴｓ）为１∶１∶１时，电化学性能最 佳，０１Ｃ电流密度下循环１００圈后，电池的容量保持为２３８７ｍＡ·ｈ／ｇ，当电流密度增大到１Ｃ时，放电容量 仍有２６０ｍＡ·ｈ／ｇ，这是由于ＳＷＣＮＴｓ在复合材料Ｃ４Ｑ／ＣＭＫ３中构建了三维导电网络，增强了电极的稳定性， 降低了电池内阻，从而提升了电池的循环性能与倍率性能。 关键词　单壁碳纳米管；杯［４］醌；杯［４］醌／介孔炭ＣＭＫ３；锂离子电池 中图分类号：Ｏ６４６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１９）０５０５５４１０ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１９．０５．１８０２３１ 锂离子电池已成为移动电话、笔记本、相机等便携式电子设备的主要电源，但其能量密度难以满足 ［１３］ 电动汽车、可再生能源存储系统和智能电网等大型系统的需求 。因此，开发高能量密度的锂离子电 ［４５］ ［６］ 池成为当今研究的热点 。在商业化的锂离子电池中，正极材料的容量远远小于负极材料 ，所以提 高正极材料的比容量是提高电池能量密度的最佳方式。目前，商用锂离子电池的正极材料常用含锂金 属氧化物，如ＬｉＣｏＯ和ＬｉＭｎＯ等，但这类材料的理论比容量不高，一般在 １４０～１７０ｍＡ·ｈ／ｇ，且提升空 ２ ４ 间有限（＜３００ｍＡ·ｈ／ｇ）；制备工艺相对复杂，一般均需要在高温、高压等条件下制备；此外，使用重金属 ［８１０］ Ｃｏ等作为制备原料，容易造成环境污染 。与无机材料相比，有机材料则具有许多优势：理论比容量 高，结构可设计性强，环境友好等，符合当今能源对绿色可持续发展的要求［１１１５］。 ［１６］ Ｈｕａｎｇ等 成功设计合成了含４个对苯醌单元的杯［４］醌（Ｃａｌｉｘ［４］ｑｕｉｎｏｎｅ，Ｃ４Ｑ）。Ｃ４Ｑ能够提供 ［１７］ ８个锂／钠离子“脱嵌／嵌入”位点，理论比容量高达４４６ｍＡ·ｈ／ｇ，远超传统无机电极材料 。由于Ｃ４Ｑ 的电极反应是通过电子转移实现的，理论上不受反应体系的限制，可用作锂、钠、镁、锌、钾等电池的电极 材料［１７２７］，因此，Ｃ４Ｑ是一种很有前途的正极材料。但 Ｃ４Ｑ也存在着一些缺陷限制着其在电池中的应 ［１６］ 用，如易溶于有机电解液、电导率差。为了解决以上问题，Ｈｕａｎｇ等 采用了以下两种策略。将 Ｃ４Ｑ与 准固态的聚乙二醇（ＰＥＧ）胶态聚合物电解质组装了锂离子纽扣电池，此电池的首圈放电容量可达其理 论容量的９６％ （４３０ｍＡ·ｈ／ｇ），且电池的循环性能稳定，５０次充放电循环后容量保持率