第一章材料热学性能.pptVIP

热容的量子理论 1)爱因斯坦热容模型： 基本观点：原子的振动是独立而互不依赖的；具有相同的周围环境，振动频率都是相同的；振动的能量是不连续的、量子化的。 结论： 高温时，Cv=3R，与杜隆-珀替公式相一致。 低温时，Cv随T变化的趋势和实验结果相符，但是比实验更快的趋近于零。 T→0K时，Cv也趋近于0，和实验结果相符。 思考: 导致低温情况下与实验结果有偏差的原因？ 热容的量子理论 2）德拜比热模型 基本观点：晶体中原子具有相互作用，晶体近似为连续介质。 由于晶格中对热容的主要贡献是弹性波的振动，声频波的波长远大于晶体的晶格常数，可以把晶体近似看成连续介质。。 结论： 温度较高时，即T 》θD时，Cv=3R，即杜隆-珀替定律。 温度较低时，即T《θD时，Cv与T3成正比并随T→0而趋于0.温度越低，与实验值越吻合。 弥补了爱因斯坦量子热容模型的不足，但不能解释超导等复杂问题（因为晶体不是连续体）。 材料的热容 不同温度下某些陶瓷材料的热容 实验证明，在较高温度下（573以上）固体的摩尔热容大约等于构成该化合物的各元素原子热容的总和 式中：ni为化合物中元素的原子数，Ci为化合物中元素i的摩尔热容。 对于计算大多数氧化物和硅酸盐化合物在573以上的热容有较好的结果。同样，对于多相复合材料也有如下的计算式 式中：gi为材料中第i种组成的质量百分数，Ci为材料中第i种组成的比热容。 关于金属热容的说明： 一般情况下，常温时点阵振动贡献的热容远大于电子热容，只有在温度极低或极高时，电子热容才不能被忽略。 对于过渡族金属，由于s层、d层、f层电子都会参与振动，对热容作出贡献，也就是说过渡族金属的电子热容贡献较大，因此，过渡族金属的定容热容远大于简单金属。 2） 合金的热容 合金的摩尔热容可以由组元的摩尔热容按比例相加而得，即 式中：X1， X2，…, Xn分别是组元所占的原子分数， C1， C2，…, Cn分别为各组元的摩尔热容，这就称为纽曼－柯普定律。 说明： 定律的普适性 热处理对于合金在高温下的热容没有明显的影响 1.3 材料的热膨胀 1. 膨胀系数 1）概念：用来描述温度变化时材料发生膨胀或收缩程度的物理量。 假设物体原来的长度为，温度升高后长度的增加量为，实验得出 式中：αl为线膨胀系数，即温度升高1K时，物体的相对伸长量。同理，物体体积随温度的增加可表示为 式中： αV为体膨胀系数，相当于温度升高1K时物体体积相对增长值。 如果物体是立方体，有 对于各向异性的晶体，各晶轴方向的线膨胀系数不同，假设分别为αa, 、αb、αc，则 材料的热膨胀系数大小直接与热稳定性有关。一般愈小，材料热稳定性愈好。例如Si3N4的=2.7×10-6K-1，在陶瓷材料中是偏低的，因此热稳定性也好。 1.3 材料的热膨胀 2.热膨胀本质 1）唯象解释：热膨胀的本质为点阵结构中的质点间平均距离随温度的升高而增大。 在质点平衡位置r0两侧： rr0 斜率大，斥力随位移增大很快； rr0 斜率小，引力随位移增加慢。 因此，在一定温度下，平衡位置不在ro处，而是向右偏移，温度高，则偏移大；导致宏观上晶体膨胀。 1.3 材料的热膨胀 3.热膨胀与性能的关系 1）热膨胀与结合能、熔点的关系： 质点间的结合力越强，热膨胀系数越小，熔点越高。金属和无机非金属材料的线膨胀系数较小；聚合物材料则较大。 2）热膨胀与温度、热容的关系 温度T越低，tanθ越小，则α越小，反之，温度T越高，则α越大。 热膨胀系数与热容密切相关并有着相似的规律。 1.4 材料的导热性 1.热传导宏观规律 热传导：一块材料温度不均匀或两个温度不同的物体相互接触，热量便会自动的从高温度区向低温度区传播。 1.4 材料的导热性 2 导热的微观机制 固体中的导热主要靠晶格振动的格波（声子）和自由电子的运动来实现： 声子和声子传导 把声频支格波看成是一种弹性波，类似于在固体中传播的声波。因此，就把声频波的量子称为声子。 热传导是声子-质点的碰撞，热阻是声子-声子的碰撞。 固体（声子）热导率的普适性公式（声子的速度与角频率无关） ： 光子热导 固体中分子、原子和电子的振动