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不锈钢表面的酸洗钝化
不锈钢酸洗钝化的必要性:
奥氏体不锈钢具有良好的耐蚀性能,抗高温氧化性能,较好的低温性能及优良的机械与加工 性能。因此广泛用于化工、石油、动力、核工程、航天航空、海洋、医药、轻工、纺织等部 门。其主要目的在于防腐防锈。不锈钢的耐腐蚀主要依靠表面钝化膜,如果膜不完整或有缺 陷,不锈钢仍会被腐蚀。工程上通常进行酸洗钝化处理,使不锈钢的耐蚀潜力发挥得更人。 在不锈钢设备与部件在成形、组装、炸接、炸缝检查(如探伤、耐压试验)及施工标记等过 程中带来表而油污、铁锈、非金属脏物、低熔点金属污染物、油漆、焊渣与飞溅物等,这些 物质影响了不锈钢设备与部件表而质量,破坏了其表而的氧化膜,降低了钢的抗全而腐蚀性 能和抗局部腐蚀性能(包括点蚀、缝隙腐蚀),其至会导致应力腐蚀破裂。
不锈钢表面清洗、酸洗与钝化,除授大限度提高耐蚀性外,还冇防止产品污染与获得美观的 作用。在GBI50- 1998《钢制压力容器》规定,“有防腐要求的不锈钢及复合钢板制造的 容器的表而应进行酸洗钝化”。这一规定是针对石油化工中使用的压力容器而言的,因为这 些设备用于直接与腐蚀介质相接触的场合,从保证耐蚀耐蚀性出发,提出酸洗钝化是必要的。 对其他工业部门,如并非出于防腐目的,仅基于清洁与美观要求,而采用不锈钢材料的则无 需酸洗钝化。但对不锈钢设备的焊?缝还需要进行酸洗钝化。对核工程、某些化工装置及其它 使用耍求严格的,除酸洗钝化外,还要采用高纯度介质进行最终精细清洗或进行机械、化学 与电解抛光等梢整处理。
不锈钢酸洗钝化原理
不锈钢的抗腐蚀性能主要是由于表面覆盖着一层极薄的(约致密的钝化膜,这层膜1n 腐蚀介质隔离,是不锈钢防护的基本屏障。不锈钢钝化具有动态特征,不应看作腐蚀完全停 止,而是形成扩散的阻挡层,使阳极反应速度大大降低。通常在有还原剂(如氯离子)情况下 倾向于破坏膜,而在氧化剂(如空气)存在时能保持或修复膜。
不锈钢工件放置于空气中会形成氧化膜,但这种膜的保护性不够完善。通常先要进行彻底清 洗,包括碱洗与酸洗,再用氧化剂钝化,才能保证钝化膜的完整性与稳定性。酸洗的H的Z —?是为钝化处理创造有利条件,保证形成优质的钝化膜。因为通过酸洗使不锈钢表而平均有 10pm厚一层表而被腐蚀掉,酸液的化学活性使得缺陷部位的溶解率比表面上其它部位高, 因此酸洗可使整个表面趋于均匀平衡,一些原来容易造成腐蚀的隐患被清除掉了。但更重要 的是,通过酸洗钝化,使铁与铁的氧化物比銘与銘的氧化物优先溶解,去掉了贫珞层,造成 倂在不锈钢表而富集,这种富倂钝化膜的电位可达+1.0V(SCE),接近贵金属的电位,提高 了抗腐蚀的稳定性。不同的钝化处理也会影响膜的成分与结构,从而影响不锈性,如通过电 化学改性处理,可使钝化膜具有多层结构,在阻扌当层形成CrO3或Cr2O3,或形成玻璃态 的氧化膜,使不锈钢能发挥最大的耐蚀性。
国内外学者对不锈钢钝化膜的生成进行了大量研究。以近几年北京科大对316L钢钝化膜光 电子能谱(xps)研究为例作简述⑴。不锈钢钝化是表而层山于某种原因溶解与水分子的吸 附,在氧化剂的催化作用下,形成氧化物与氢氧化物,并与组成不锈钢的cr、Ni、Mo元 素发生转换反应,最终形成稳定的成相膜,阻止了膜的破坏与腐蚀的发生。其反应历程为:
Fe?H20+OJ[FeOH?CT]ad+H++e
[FeOH*O*]ad?[FeO*O*]ad+H++e
[FeO*O*]ad+H2O^FeOOH+O*十 H++e
[FeO*O*]ad^FeO+O*
FeOOH+Cr+H2O^CrOOH+Fe*H20
2FeOOH^Fe203+H20
2CrOOH^Cr203+H20
MO+3FeO+3H2O?MOO3+3Fe*H2O
Ni+FeO+2H20=NiO+Fe?H20
(其屮Os表示钝化过程屮的催化剂,且在钝化迪陛中浓度不变,ad表示吸附屮间体。) 可见,316L 钝化膜最衣层存在 Fe2O3 Fe(OH)3、或 丫 ?FeOOH、6203、CrOOH 或 Cr(O H)3、MO以MOO形式存在,钝化膜主要成分为CrO3、FeO与NiO。
不锈钢酸洗钝化的方法与工艺
1酸洗钝化处理方法比较
不锈钢设备与零部件酸洗钝化处理根据操作不同育多种方法,其适用范围?特点见表1.
2酸洗钝化处理配方举例
2. 1 一般处理[2]
根据ASTMA380—1999,仅以300系列不锈钢为例,
⑴酸洗
药齐IJHNO36%?25%+HFO. 5%?8%(体积分数);
温度21?60°C;时间按需要; 或药剂柠檬酸钱5%?10%(质量分数);
温度49?7VC;时间10?60mino
(2) 钝化
药剂HNO320%?50%(体积分数);
温度49?7VC;时间10?30min;
或温度2I?38
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