14 烷基汞 气相色谱法.docVIP

烷基汞 GB/T14204-1993 气相色谱法 方法的适用范围 本标准适用于地面水及污水中烷基汞的测定。 本方法用巯基棉富集水中的烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲苯萃取，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定，实际达到的最低检出浓度随仪器灵敏度和水样基体效应而变化，当水样取1L时，甲基汞通常检测到10ng/L，乙基汞检测到20ng/L。 样品中含硫有机物（硫醇、硫醚、噻酚等）均可被富集萃取，在分析过程中积存在色谱柱内，使色谱柱分离效率下降，干扰烷基汞的测定。定期往色谱柱内注入二氯化汞苯饱和溶液，可以去除这些干扰，恢复色谱柱分离效率。 试剂和材料： 载气： 氮气：99.999%。经脱氧过滤器，氧含量1mg/m3。 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料。 氯化甲基汞CH3HgCl（简称MMC）。 氯化乙基汞C2H5HgCl（简称EMC）。 甲苯（或苯）：经色谱测定（按照本方法色谱条件）无干扰峰。 盐酸溶液：c（HCl）＝2mol/L。用甲苯（苯）萃取处理以排除干扰物。 硫酸（H2SO4）：优级纯，ρ＝1.84g/ml。 乙酸酐：分析纯。 乙酸：分析纯。 硫代乙醇酸：化学纯。 脱脂棉。 氯化钠（NaCl）：分析纯。 硫酸铜：分析纯。 硫酸铜溶液：w（CuSO4）＝25g/100ml。CuSO4·5H2O 50g溶于200ml无汞蒸馏水。 无水硫酸钠（Na2SO4）:分析纯，使用前在300℃马福炉中处理4h。 无汞蒸馏水：二次蒸馏水或电渗析去离子水，也可将蒸馏水加盐酸酸化至PH＝3，然后过巯基棉纤维管去除汞。 二氯化汞柱处理液：称量0.1g二氯化汞，在100ml容量瓶中用苯溶解，稀释至标线，此溶液为二氯化汞饱和苯溶液。 解析液（2mol/L NaCl+1mol/L HCl）：称量11.69gNaCl，用100ml 1mol/L HCl溶解。 烷基汞标准溶液： 甲醇：分析纯。 无水乙醇：分析纯。 盐酸溶液：w=5% 盐酸溶液：c（HCl）＝0.1mol/L。 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=5mol/L。 制备色谱柱时使用的试剂和材料。 色谱柱和填充物。 涂渍固定液用溶剂：二氯甲烷（CH2Cl2）分析纯；或丙酮（C3H6O）分析纯。 仪器： 色谱仪 带有电子捕获检测器的气相色谱仪。 色谱仪汽化室 全玻璃系统汽化室。 色谱柱。 色谱柱类型： 硬质玻璃填充柱：长度1.0~1.8m，内径：2-4mm。 填充物： 载体 Chromosorb W AW DMCS,80~100目，或其他等效载体。涂渍固定液之前，在90℃烘1.5h。 固定液 DEGS（丁二酸二乙二醇酯）：最高使用温度200℃；或OV-17（苯基50%甲基硅酮）；最高使用温度350℃. 液相载荷量：5%DEGS；2%OV-17。 涂渍固定液的方法：静态法。 称取一定量的固定液，例如：称0.5g的DEGS，溶解在二氯甲烷中，待完全溶解后，倒入刚烘过的载体9.5g，使溶有DEGS的二氯甲烷刚好浸没载体，待溶剂完全挥发后，烘干（100℃），即涂渍完毕。 色谱柱的填充方法 用硅烷化玻璃毛塞住色谱柱的一端，接缓冲瓶和减压系统，柱的另一端接软管连漏斗，将填充物缓缓倒入漏斗，同时开启减压系统，轻轻震动柱体（建议使用超声波水浴）以确保填充紧密，填充完成后，用硅烷化玻璃毛塞住色谱柱另一端，注意：在柱的两端都要空出2cm，填充玻璃毛，以防固定液在进样器和检测器的高温下分解。填充好的色谱柱接检测器一端应与填充时减压吸气一端一致。 色谱柱的老化 将填好的色谱柱一端接在仪器进样口上，另一端不接入检测器。通载气30ml/min，柱温维持200℃，老化24h，柱温设在使用温度，使用前检查，以基线走直为准。（约10~20min）。 a.色谱柱处理液的使用见附录B 检测器 电子捕猎检测器，带镍-63放射源（ECD-63 Ni）或高温氚源（3-H源）。 记录仪 满标量程1mV. 数据处理系统 积分仪。 巯基棉管的制备 巯基棉纤维（sulfhydryl cotton fiber缩写S.C.F）制备：Nishi法，见附表A。 巯基棉回收率的测定见附表A。 巯基棉管：在内径5~8mm，长100mm，一端拉细的玻璃管中填充0.1~0.2g（S.C.F） 图1 S.C.F吸附管 使用的所有玻璃仪器（分液漏斗，试管），要求用5%盐酸浸泡24h以上。 样品瓶：2.5L塑料瓶。 分液漏斗：500ml，1000ml，2000ml。 具塞磨口离心管：10ml。 样品 样品采集和保存 样品采集在塑料瓶中，如在数小时内样品不能进行分析，应在样品瓶中预先加入硫酸铜，加入量为每升1g（水样的处理时不再加硫酸铜溶液），水样在2~5℃条件下贮存。 试样的预处理 取均匀水样1L，置于2L，分液漏斗在，加入1ml硫酸铜溶液，使用2mol/L盐酸溶