卡尔·费休水分测定规程.docVIP

潍坊大有生物化工有限公司 PAGE PAGE 2 卡尔·费休水分测定 一、基本原理 卡尔·费休水分测定法是一种非水溶液中的氧化还原滴定法，其滴定的基本原理是碘氧化二氧化硫时需要一定量的水参与反应，化学反应方程式如下： I2+SO2+2H2O → 2HI+H2SO4 （2-1） I2+SO2+H2O+3RN+R1OH → 2RNHI+RNSO4R1 （2-2） 卡氏试剂中含有分子碘而呈深褐色,当含有水的试剂或样品加入后,由于化学反应,生成甲基硫酸化合物(RNSO4R1)而使溶液变成黄色,由此可用目测法判断终点 二、滴定剂的标定: 2.1标定的作用： 在KF法测定水分含量过程中，碘与水以固定的化学计量数1：1进行反应，这就要求我们在进行实验前先确定滴定剂中碘的浓度，也即对滴定剂进行标定，这是本实验定量的基础。只有准确知道我们所使用的KF试剂的浓度后，我们才能由消耗滴定剂的体积和称样量求出样品的含水量。 在密封的棕色瓶中滴定剂的浓度一般变化很小。但由于温度的变化对卡氏液有较大的影响，并且对滴定剂的储存并不是绝对密封的，所以建议在每次滴定前都要进行标定，并且经过一定的时间后，也应进行重新标定。标定的滴定剂的结果，受滴定剂和系统两方面的影响。影响卡尔费休试剂浓度变化的主要有以下几个原因： ?? ? 滴定剂的化学稳定性很低，其中的碘和二氧化硫都是很活泼的物质，容易和其它物质发生发应。 ?? ? 滴定剂一有机会就会吸收空气中的水分而使自己的浓度降低，因为其中的甲醇吸水性极强。 ?? ? 因为溶剂中90%的物质为甲醇或乙醇，所以KF试剂中醇的密度对温度的变化很敏感，温度的一点升高将引起试剂浓度的急剧下降，温度生高1摄氏度，可以使浓度下降0.1%。 ?? ? 即使装试剂的容器密封程度非常好，试剂中各组分间仍可能发生以下反应： I2+SO4+3C5H5N+2CH3OH　→ C5H4N·CH3SO4CH3+2C5H5N·HI （5-1） 2.2标定方法： 2.2.1酒石酸钠标定： 酒石酸钠（C4H4NaO6·2H2O）是KF试剂的滴定一级标准物，在正常条件下，该物质含有15.66%的水，很稳定而且不吸水也不失水。该物质在105℃加热失重为15.65±0.02%，长期暴露于湿度为20～70%的空气中，增量为0.01～0.09%。但是酒石酸钠在甲醇中只能缓慢溶解且溶解度很小，所以使用前应把它研成很细的粉末，在滴定前应混合2～3分钟（保证完全溶解），每40ml甲醇可溶解140mg酒石酸钠（室温）。美国药典则规定，当测定微量水（1%以下）时，用酒石酸钠作为参照物进行标定；当测定常量水（不少于1%）时，用纯水（去离子水）作为参照物进行标定。 具体操作如下： ①将二水合酒石酸钠适量装入称量舟，放入电子天平中，按”tart”键归零。 ②将样品倒入反应容器中，注意不要将样品撒到电极上或杯壁上了。 ③将称量舟重新放到电子天平上，用减重法确定加入样品的质量。 2.2.2 标准水溶液标定： 剩余滴定法测定水分用的标准溶液，美、日两国药典对其配制与标定有详细叙述，我国药典和英国药典未叙述。 精密称定标准水溶液1.0到1.5克，用反称量法确定其质量，滴定至终点。所用水标准品的量一般以消耗2到5毫升卡氏液较合适。具体操作如下： ①用注射器吸取一定量的标准水溶液，约相当于10毫克的水。 ②将注射器置烧杯中一起一起放入电子天平中，按”tart”键归零。 ③将样品注入反应容器中，容器的开口要尽量小，操作要尽量快。 ④将注射器重新放入天平，用减重法确定加样量的多少 。 2.2.3 去离子水标定： 用去离子水标定滴定剂浓度需要大量的练习和精确的实验操作以获得重复性好、精确度高的结果。中、英、日三国药典费休试剂的标定均以纯水（去离子水）作为参照物。但由于使用去离子水量非常小（10μl～20μl），偶然误差较大。因此推荐酒石酸二钠或水标准来标定滴定液的浓度。 三、滴定方法： 3.1直接容量滴定法测 测量范围：按取样量的大小可以测量1毫克到100%范围内的含水量。 具体操作如下： ①取20毫升的无水甲醇倒入锥形瓶中，用卡尔·费休试剂进行预滴定至棕色 ②用微量注射器精确吸取标准水溶液 V0(10vl)，注入锥形瓶中 ③用卡尔·费休试剂滴定至棕色，准确记录所使用卡尔·费休试剂体积V1 重复上述步骤 分别准确记录所取样品体积Vy,及所用卡尔·费休试剂量VKF 水分百分含量计算公式为： = H2O% VKF(mL)×V0/V1（vL = H2O% 　　 Vy (vL) 说明：VKF ：滴定样品卡氏液的消耗体积