分析化学 第四章 酸碱滴定法.pptVIP

3.强酸滴定强碱和弱碱 用HCl 滴定 NaOH 和 NH3·H2O 为例。滴定反应： pH=7 强碱滴定弱酸滴定曲线 滴定曲线对比: （1）极弱酸的共轭碱是较强的弱碱 例: 苯酚（C6H5OH）,其pKa= 9.95, 极弱的酸 苯酚钠（C6H5ONa）,pKb= 4.05, 较强的弱碱 苯酚钠满足cKb≥10-8，可用标准酸液直接滴定。 讨论 （2）极弱碱的共轭酸是较强的弱酸 例: 苯胺(C6H5NH2),pKb= 9.34,极弱的碱 盐酸苯胺(C6H5NH2H+）,pKa= 4.66, 较强的弱酸 盐酸苯胺满足cKa≥10-8，可用标准碱液直接滴定。 （二）多元酸、多元碱的滴定 1.多元酸的滴定 多元酸分步滴定的条件(判别式)： （1）c0Ka≥10-8 (c0 为酸的初始浓度) （2）Ka1/ Ka2 104 例：NaOH 滴定H3PO4 H3PO4三级解离常数分别为: Ka1=10-2.12; Ka2=10-7.20; Ka3=10-12.36 用NaOH溶液滴定H3PO4溶液时，判断中和反应可否分步进行，即: H3PO4 + NaOH 　　 NaH2PO4 + H2O NaH2PO4 +NaOH　　 Na2HPO4 + H2O Na2HPO4 + NaOH 　 Na3PO4 + H2O 解： H3PO4的 Ka1=10-2.12; Ka2=10-7.20; Ka3=10-12.36 1 因c0Ka110-8,且Ka1/Ka2 =10-2.12 /10-7.20 =10 5.08 104 故第一步反应 H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O可以进行。 2. 因c0Ka2≥10-8,且Ka2/Ka3 =10-7.20/10-12.36 =105.16104 故第二步反应 NaH2PO4 + NaOH = Na2HPO4 + H2O 亦可以进行。 3. 由于c0Ka310-8 ， 故第三步反应 Na2HPO4 + NaOH = Na3PO4 + H2O不能直接滴定。 从NaOH溶液滴定H3PO4溶液的滴定曲线上可以看出有2个滴定突跃，第一个突跃的化学计量点在pH=4.7,可用甲基橙作指示剂;第二个突跃的化学计量点在pH=9.8,可用酚酞作指示剂,终点误差为0.5% 左右。 强碱滴定磷酸滴定曲线 2.多元碱的滴定: 多元碱分步滴定的条件(判别式)是： （1）c0Kb1≥10-8 (c0为碱的初始浓度) （2）Kb1/Kb2 104 以HCl滴定Na2CO3为例： H2CO3 为二元弱酸，pKa1=6.38; pKa2=10.25。用HCl溶液滴定Na2CO3 溶液时，中和反应分两步进行: Na2CO3 + HCl =　NaHCO3 + NaCl (1) NaHCO3 + HCl =　NaCl + CO2 + H2O (2) 因 c0Kb110-8 ,且Kb1/Kb2=10-3.75/10-7.62 =103.87 ≈104 故第一步反应Na2CO3+HCl = NaHCO3+NaCl可进行。 同样,因c0Kb210-8,故第二步反应亦可进行。 NaHCO3+HCl = NaCl+CO2+H2O 已知： 的pKb1=14-pKa2=14-10.25=3.75 的pKb2=14-pKa1=14-6.38=7.62 有2个滴定突跃： 在化学计量点pH=8.3的附近,可用酚酞作指示剂； 2.在化学计量点pH=3.9的附近,可用甲基橙作指示剂。 HCl滴定Na2CO3 溶液的滴定曲线 HCl滴定Na2CO3滴定曲线 强碱滴定磷酸滴定曲线 滴定曲线对比: 用HCl标准溶液测定混合碱时，采用双指示剂法: 1.当酚酞变色时，设用去HCl标准溶液V1(mL) 2.加入甲基橙后继续滴定，当甲基橙变色时，又用去 HCl标准溶液V2(mL) （三）混合碱的测定（双指示剂法） 过程： NaOH HCl / 酚酞 NaCL HCl /甲基橙 ------- Na2CO3 V1 NaHCO3 V2 H