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新型无硒电解金属锰添加剂的性能研究 第28卷第l期 2010年2月 中国锰业 CHINASMANGANESEINDUSTRY Vo1.28№l Feb2010 新型无硒电解金属锰添加剂的性能研究 温晓霞,田熙科,杨超,皮振邦 (中国地质大学材料科学化学[学院,湖北武汉430074) 摘要:采用电化学测试手段,研究新型添加剂对电极过程的影响,同时通过sEM,XRD等测试手 段,考察了添加剂对阴极锰表面,对锰晶体结构的影响.发现添加剂具有显着增强阴极极化,促进 电解锰由y—Mn(体心四方晶系)向口一Mn(体心立方晶系)的相变转换作用.综合各类试验结 果,判定新型添加剂作用机理符合选择吸附理论,即添加剂在电解过程中分解成极性小分子,在 锰表面选择性吸附,阻滞了螺旋位错生长的发生,使得阴极沉积物平整致密. 关键词:电解金属锰;添加剂;无硒;选择吸附 中图分类号:TFll1.52文献标识码:A文章编号:1002—4336(2010)0l一0037—04 金属锰是生产碳钢和特殊钢的脱氧脱硫剂,同 时作为合金元素,又能增加钢的强度,因而在钢铁冶 炼,特别是高级特殊钢的冶炼中起着非常重要的作 用1J,还可用于有色合金,化工,医药,食品,分析, 科研等方面I,因此许多国家把它作为战略物资来 储备.当前,我国普遍采用菱锰矿(主要成分是 MnCO)进行电解生产金属锰,其主要优点是可以 直接酸浸电解.也有部分企业采用软锰矿(主要成 分是MnO2)经还原焙烧后浸出电解,这样可以充分 利用低品位的锰矿,合理利用资源.本文就新型无 硒电解金属锰(以下简称为:电解锰)添加剂的性能 和作用机理进行了初步研究. 1试验原料及方法 新型无硒添加剂的主要成分为有机体,(TJA+ TJB)为主添加剂,(TJC+TJD)为辅助添加剂. 实验中研究电极为自制不锈钢电极:取不锈钢 条,密封于玻璃管中,漏出顶端面积(0.8cm×0.5 cm=0.4cm),以AB胶密封,背面绝缘.以大面积 的Pb—Sb—sn—A只合金(工厂实际使用的电解阳 极)作辅助电极(面积为:1.2cm×1.0cm=1.2 cm).参比电极为硫酸亚汞电极(Hg2SO4,25℃下, 溶液饱和K2SO4时为0.658V).电极使用前处理: 1)小号砂纸将表面磨平滑; 2)用氧化铝粉研磨成镜面; 3)用重铬酸混合液清洗; 4)用1:1HNO溶液浸洗,用水冲洗干净; 5)在测量体系中CV预扫两遍. 实验中用线性扫描法研究新型无硒添加剂对阴 极极化性能的影响,研究所用三电极测量体系如图 1所示 图1测定极化曲线所用三电极体系 电解用自制有机玻璃电解槽(模拟工业用电解 槽),阴,阳极板,水浴锅. 主要分析仪器有电子扫描显微镜(SEM),x射 线粉晶衍射仪(XRD). 收稿日期:2009—10—09 作者简介:温晓霞(1982一),女,山西吕梁文水人,硕士研究生,研究方向:电解金属锰无硒添加剂的研究,手机:电话:027E—mail:wenxiaoxia52@163.corn,通讯地址:中国地质大学(武汉)研究生院1200718 班信箱;联系人:田熙科,副教授,电话027E—mail:xktian@cug.edu.ca. 中国锰业第28卷 2结果与讨论 2.1新型添加剂对阴极沉积的影响 图2显示了不同添加剂组成对阴极极化性能的 影响.所得阴极极化曲线明显可以分为4个区 域I:Tafel区,过渡区,极限电流密度区和后极限 电流区. E/V 1无添由【l剂;2lJA20mg/L;32+rrJB5mg/1;43十TJC O.4m,g/I:54+FJD0.8g/】 图2不同添加剂组成对阴极极化性能的影响 从图2中可以看出,添加剂的加人增大了阴极 极化,极化曲线的形状也发生了变化.单一使用 TJA对阴极极化度的影响不大(曲线2),两种主添 加剂的配合使用(TJA+TJB)较单一使用效果要好 (曲线3).加入辅助添加剂TJC和TJD后,能显着 增加阴极极化(曲线4和5).相同电位下电流值的 下降表明,添加剂抑制了某种离子的放电. 较小分子的辅助添加剂(TJC+TJD)与大分子 的主添加剂(TJA+TJB)协同作用,使表面吸附层更 紧密,更完整.添加剂在电极表面吸附,形成表面吸 附膜.Mn必须穿过此吸附膜层才能在电极表面 放电,这就需要更高的活化能.由于Mn2在电极 上放电是一个快反应,而穿越吸附层是一个慢反应, 因此Mn的电沉积速度得到了有效抑制. Mn2放电过程受到阻滞,另一个原因是由于辅 助添加剂中的某些原子与Mn(NH3)一中的N发生 强烈吸附,阻碍了Mn(NH3)一的迁移或破络. ,一^, 由电沉积动力学式:W=B×exPII 式中埘——晶核形成几率; k—