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低温甲醇洗装置培训;内容简介:;二、生产方法及技术来源
1、 工艺技术路线及技术方法
2、 工艺技术方案的特点
3、 节能措施及其它;1、拉乌尔定律及亨利定律:
溶液中溶剂的蒸汽压P等于纯溶剂的蒸汽压P1与其摩尔分数X的乘积,这就是拉乌尔定律。
P=P1X
式中: P1-—同一温度下纯溶剂的蒸汽压
P——溶液中溶剂的蒸汽压
X——溶液中溶剂的摩尔分数
亨利定律是在一定温度和平衡状态下,一种气体在液体里的溶解度和该气体的平衡分压成正比。
P=Xk
式中: X——平衡时气体在液体中的摩尔分数
P--—平衡时液面上该气体的分压
K——为一个常数; 亨利定律是化工吸收过程的依据。吸收分离就是利用溶剂对气体混合物中各组分溶解度的不同,选择性地把溶解度大的气体吸收,达到从气体混合物中除去或进一步回收这种气体的目的。
溶质和溶剂一定时,在一定温度下,K为定值,气体的分压越大,则其在溶液中的溶解度就越大,所以增加气体的压力有利吸收。
应用亨利定律时,须注意以下几点:
(1)、压力是气体的分压,不是液面上的总压;
(2)、亨利定律只适用稀溶液.对浓溶液是不正确的;
(3)、对于混合气体,当压力不大时,亨利定律对每一种气体都能分别适用,当浓度超过其中任一种气体的亨利定律适用范围后,分子间的作用力就要相互发生作用,此时,如各种溶质气体就要相互降低其溶解度;
(4)、使用亨利定律时.必须注意溶质在气相和溶液中的分子状态,只有在分子状态相同时才可应用亨利定律。
; 低温甲醇洗在合成氨、甲醇合成生产净化工艺中的应用是以上述二定律为基本理论根据的,但仅适用于稀溶液、压力不高的情况。
2、不同气体在甲醇中的溶解度
低温甲醇洗吸收酸性气体以及溶液再生,解吸回收有用气体的基础就是各种气体在甲醇中的溶解度不同,操作条件不同时,溶解度的变化。
(1)、压力越高,原料气中待吸收的组份浓度越大,对吸收越有利;
(2)、低温对吸收是很有利的。待脱除的酸性气体,如H2S 、COS、 CO2等的溶解度在温度降低时增加很多,另一方面,有用气体如H2、CO及CH4等的溶解度在温度降低时却增加很少,其中H2的溶解度反而随温度的降低而减少;
(3)、低温下H2S的溶解度比CO2大6倍,这样就有可能选择性地从原料气中分别吸收CO2和H2S ,而解析再生又可以分别加以回收;
(4)、低温下 H2S、COS及CO2在甲醇中的溶解度与CO及H2相比,至少要大100倍,而比CH4大50倍;
;(5)、低温下甲醇蒸汽压很小,溶剂损失不大。
各种气体在-40℃(233K)时的相对溶解度如表所示:
;3、 CO2在甲醇中的溶解度
低温下CO2在醇中的摩尔分率XCO2可按下式计算:
XCO2=0.425PCO2/P0CO2
因此CO2在甲醇中的溶解度SCO2(Ln/kg)可表示为
SCO2=695.7PCO2/(2.35P0CO2_PCO2)
上两式中:
P0CO2--------同温度下液体CO2的蒸汽分压,KPa
PCO2--------二氧化碳平衡分压,Kpa
4、 H2S在甲醇中的溶解度
H2S在甲醇中的溶解度比在CO2更大,可表示为:
SH2S=692PH2S/(1.9P0H2S—PH2S)Ln/Kg
式中:SH2S----H2S平衡分压,Kpa
P0H2S----液态硫化氢的蒸汽分压,Kpa,可由下式确定:
P0H2S=6.583-973.5/T
; 当有二氧化碳同时存在是,硫化氢的溶解度要减少,可表示为:
SH2S= SH2S/(1+C* SCO22.4) (8)
式中:SCO2----二氧化碳在甲醇中的溶解度,Ln/Kg;
C-与温度有关的常数,-25.6℃、-50℃、-78.5℃时数值分别是
8×10- 4、1.5×10- 5、4.0×10- 7
表 不同温度和压力下CO2在甲醇中的溶解度(cm3CO2/g)℃
;5、COS在甲醇中的溶解度
COS在甲醇中的溶解度也遵从亨利定律,如图所示:
?
COS在甲醇中的溶解度,随着压力的增高而增加。COS在甲醇中的溶解度与H2S、CO2的溶解度相比较表明,吸收气体中CO2,所需要的甲醇量足够完全地除净体中的有机硫化物,如果只除去气体中的硫化物,那么应该考虑气
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