热学课件6热力学第2定律.pptVIP

1.可逆过程和不可逆过程 定义：若一个过程可以反向进行并返回到原状态，且系统和外界都不发生变化，则该过程称为可逆过程 问题:如何揭示描述自然过程进行的方向? 一.开尔文说法 (1851年) 不可能从单一热源吸取热量，使它完全变为有用功而不引起其他变化 　 第二类永动机： 从单一热源吸热并将其全部用来作功，而不放出热量给其它物体的机器(η=100%) 　 讨论: 将热量全部变为功是可能的。如等温膨胀时有Q=A，但这一定要引起其他的变化，如体积增大 使其回到初始状态的循环过程则要放热 开尔文说法反映了功热转换的不可逆性 热量不能自动地从低温物体传向高温物体 　 三.两种说法本质上的一致性 反证法证明： 设克劳修斯说法不成立,即热量可以从低温物体自动地传给高温物体 讨论： 热力学第一定律说明了任何过程中能量守恒 　 一.卡诺定理 定理1：工作在相同的高低温热源之间的所有可逆热机，不论用何种工质，效率都相等，为 同理若使乙机反向运行，可证有 证明：设乙机为不可逆机，甲机反向运行，则可证 二.熵 熵是用来描述系统中大量分子运动不规则(无序)程度的物理量 　 Q/T----热温熵 循环数趋于无穷多，则锯齿型曲线趋于原来的可逆循环曲线 　 讨论 只有熵的变化才有意义。求某一状态的熵，应先选定一参考状态。为了方便往往把参考态的熵取为零 3.熵增加原理 (1)不可逆循环 (2)非循环的不可逆过程 　 对任一微小的不可逆过程有 　　 　 即在孤立系统中，不可逆过程总是沿熵增加方向进行 　 说明 熵值具有可加性，系统的熵等于系统内各部分熵之和 熵增加原理是对孤立系统而言，非孤立系统熵值可以不增加，也可减少。在孤立系统内部，个别物体的熵值可以增加、不变或减少 1.宏观态与微观态 　 讨论 从微观上讲，孤立系统中一切自发过程或不可逆过程总是向无序性增大方向进行 对于一个孤立系统：dQ=0 ----熵增加原理 例．一绝热容器被隔板分成两半，一半是真空, 另一半是理想气体。若把隔板抽出， 气体将进行自由膨胀，然后达到新的平衡态， 在此过程中，系统温度和熵的变化为： A．温度不变，熵增加； B．温度升高，熵增加； C．温度降低，熵增加； D．温度不变，熵不变。 在孤立系统中进行的任何过程都不可能使系统的熵函数 朝着 的方向进行，若是可逆过程，熵值 ； 若是不可逆过程，则熵值 。 [例8]求? mol的某种理想气体进行绝热自由膨胀的熵变。设两部分体积分别为V1和V2 解：系统绝热 对外不做功 即温度不变 设想气体经过一个可逆等温膨胀过程 系统的微观态： 组成系统的所有微观粒子的运动状态的组合。 系统的宏观态： 对应于微观态的统计分布。 例： 三个气体分子处于容器两侧不同状态的分布方式 §6-4 热力学第二定律的统计意义 目标:定量表示热力学第二定律 微观态 宏观态 A3B0 A2B1 A1B2 A0B3 宏观态中包含的微观数 1 3 3 1 2 1 3 2 1 3 3 1 2 3 2 1 1 2 3 1 2 3 3 1 2 2 3 1 宏观态包含各种微观态。 结论： 四个气体分子处于容器两侧不同状态的分布方式 四个气体分子处于容器两侧不同状态的分布方式 1/16 1 左0 右4 4/16 4 左1 右3 6/16=3!/24 =(n+1) !/2N 6 左2 右2 4/16=2!/24 4 左3 右1 1/16=1!/24 1 左4 右0 概率 一种宏观状态对应的微观状态数 微观态 (系统内分子位置的配置组合) 宏观态 分子数目分布方式 ab cd ab cd abc d dbc a dca b dab c d abc a bcd b acd c abd ad bc db ac ac bd ab cd bc da cd ab ab cd * 第六章 热力学 第二定律 §6-1 可逆过程和不可逆过程 如果系统不能回复到原状态A，或者虽能回复到初态A，但周围一切不能恢复原状，那么过程P称为不可逆过程。 2.自然现象的不可逆性 落叶永离 覆水难收 逝者如斯 功热转换是不可逆的 功可以自动地转变为热，热不能自动地转变为功 热传导是不可逆的 热量从高温物体传向低温物体的过程是不可逆的 生命过程是不可逆的 一切实际过程都是不可逆过程 举例 气体自由膨胀过程的不可逆性 F 由热现象有关的几个例子可归纳，自然过程进行有方向性。 A . 热传导 3 自然过程的方向 热量可以自动地从高温物体传