第2节+红外光谱与分子结构.pptVIP

第十八章 红外吸收光谱分析法 一、红外光谱的基团频率 group frequency in IR 二、分子结构与吸收峰 molecular structure and absorption peaks 三、影响峰位移的因素 factors influenced peak shift 四、不饱和度 degree of unsaturation 一、红外吸收光谱的特征性 group frequency in IR 红外光谱信息区 二、分子结构与吸收峰 molecular structure and absorption peaks （2）饱和碳原子上的—C—H 基团吸收带数据 三、影响峰位变化的因素 molecular structure and absorption peaks 1）物理状态的影响 同一个样品不同的聚集态(气态、液态和固)，它们的光谱有很大差异，这是因为气、液、固分子间相互的作用是不同的，气态分子间相互的作用很弱，分子可以自由旋转，而液态、固态分子间的作用就要强一些，所以它们的特征频率就有差异，从而红外光谱就产生差别。气态测得的频率最高，甚至可以观察到转动光谱的精细结构。 1）物理状态的影响 不同物理状态的样品测得的红外谱图差异很大，甚至会被认为是不同化合物。另外制样方法不同，例如用溶液法测定和KBr压片法测定的光谱也会有较大差异。 2）溶剂的影响 同一物质在不同溶剂中，由于溶剂和溶质的相互作用不同，因此测得光谱吸收带的频率也不同。 有一个规律:极性基团如一OH、一NH,C=O、一CN等的伸缩振动频率随溶剂极性的增大(相互作用增强)而向低波数移动，且强度增强，而变形振动则向高波数移动。 三、影响峰位变化的因素 molecular structure and absorption peaks ｂ．共轭效应 c．中介效应 （２）空间效应 3.氢键效应 四、不饱和度 degree of unsaturation 内容选择： 第一节 红外基本原理 basic principle of Infrared absorption spectroscopy 第二节 红外光谱与分子结构 infrared spectroscopy and molecular structure 第三节 红外光谱仪器 infrared absorption spectrophotometer 第四节 红外谱图解析 analysis of Infrared spectrograph 第五节 激光拉曼光谱 laser Raman spectrometr 定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），则可按下式进行不饱和度的计算： ? = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 ? = （2 +2?9 – 8 ）/ 2 = 6 结束 * * 第二节 红外光谱与分子结构 infrared absorption spec-troscopy，IR infrared spectroscopy and molecular structure 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率（特征峰）； 例： 2800 ? 3000 cm-1 —CH3 特征峰； 1600 ? 1850 cm-1 —C=O 特征峰； 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化： —CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮 —CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯 —CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺 常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 ? 670 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X=O，N，C，S） (2)2500 ? 1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 (3)1900 ? 1200 cm-1 双键伸缩振动区 (4)1200 ? 670 cm-1