浮选剂结构化学.ppt

浮选化学 中南大学 浮选化学理论体系 有机硅季铵盐对铝硅酸盐矿物浮选行为的研究 变性淀粉基团电负性 药剂 氧肟酸淀粉 羧甲基淀粉 阳离子淀粉 双醛淀粉 原淀粉 基团 氧肟酸基团 羧酸基团 季胺基 醛基 羟基 电负性 4.2 4.1 2.8 4.6 3.9 ? * 药剂极性基的基团电负性越大，它们与一水硬铝石表面活性Al3+发生离子型化学键合的可能性就越大，药剂抑制效果就会增强 * 氧肟酸基团和羧酸基团的电负性均大于4，可以作为一水硬铝石浮选药剂分子中的亲固基。 5 浮选药剂结构性能理论 5.3 浮选剂分子化学基团组装——价键因素 (6)一水硬铝石抑制剂亲固基设计 变性淀粉的量化计算结果 药剂 Q QO EHOMO/a.u. ELUMO/a.u. ΔE/a.u. 原淀粉 0 -0.3390 -10.7562 2.3499 -13.1061 羧甲基淀粉 0 -0.3074 -10.5600 0.9458 -11.5058 羧甲基淀粉一价负离子 ? -0.6358 -4.7440 4.19799 -8.94199 阳离子淀粉 1 -0.3268 -12.119 -5.375 -6.744 氧肟酸淀粉 0 -0.2997 -10.498 0.605 -11.103 氧肟酸淀粉一价负离子 -1 -0.7450 -10.56 0.9458 -11.5058 羟肟酸淀粉 0 -0.3305 -9.37112 -2.07813 -7.29299 羟肟酸淀粉二价负离子 -2 -0.7580 -1.207 1.907 -3.114 ● 羟肟酸淀粉的二价负离子ΔE最小，说明其最活泼，易给出电子, 与一水硬铝石表面发生化学作用 ● 变性淀粉分子离解后，基团上的O原子所带的净电荷均增加，有助于提高药剂与矿物表面的静电作用 ● 变性淀粉ΔE的大小反映了药剂在酸性条件下对一水硬铝石的抑制能力强弱顺序 5 浮选药剂结构性能理论 5.3 浮选剂分子化学基团组装——价键因素 (6)一水硬铝石抑制剂亲固基设计 矿浆pH对矿物浮选性能的影响 酸性条件下，它们对一水硬铝石抑制作用的强弱顺序为：氧肟酸淀粉（HAS）＞双醛淀粉（DAS）＞羧甲基淀粉（CMS）＞阳离子淀粉（CS）＞原淀粉（S）,与药剂HLB和i的大小顺序基本一致, lgp则正好相反 5 浮选药剂结构性能理论 5.3 浮选剂分子化学基团组装——价键因素 (6)一水硬铝石抑制剂亲固基设计 5 浮选药剂结构性能理论 (1) 临界胶团浓度 在水中，表面活性分子或离子的非极性基烃链间由于范德华力作用而互相吸引，引力达到一定大小时克服了分子（或离子）的水化能力及极性基离子间的斥力，而发生非极性基间互相缔合，形成多个分子（离子）有规则排列的集合体，称为“胶团”。胶团的形成使得表面活性剂溶液的某些性质在一定浓度范围内发生突变，这一浓度范围称为表面活性剂的临界胶团区域。将开始形成胶团的浓度称为“临界胶团浓度 捕收剂和起泡剂大多为表面活性物质，用CMC来衡量其疏水-亲水性能是合适的。显然，CMC越小，药剂的疏水性能就越强。 5.4 浮选剂分子化学基团组装——亲水—疏水因素 HLB1=∑（亲水基值）－∑（亲油基值）+7 或 HLB2= (2) 亲水—疏水平衡值(HLB) 浮选药剂是由异极性物质组成的，在分子中带有极性基和非极性基。极性基呈亲水性，非极性基呈疏水性或亲油性。在表面活性剂的研究使用中，采用一种表征这种特征的标度，称为“水—油平衡度”即亲水—疏水平衡值（HLB） 5 浮选药剂结构性能理论 5.4 浮选剂分子化学基团组装——亲水—疏水因素 （3）浮选剂特性指数 i1= 药剂的亲水性（Δx2）与药剂的疏水性（nφ）的对比就成为浮选剂特性指数（i） 5 浮选药剂结构性能理论 5.4 浮选剂分子化学基团组装——亲水—疏水因素 5 浮选药剂结构性能理论 5.4 浮选剂分子化学基团组装——亲水—疏水因素 是反映化合物在正辛醇有机相和水相中的分配情况，体现了化合物的亲水—疏水平衡关系，它具有独特的碎片疏水性贡献值线性加和性，在使用中非常方便，也常用于判断浮选药剂分子的亲水—疏水能力，还可用于大致推算药剂分子相当于直链烷基的碳原子数。 （4）分配系数（P） lgP= fi是碎片i对化合物疏水性能的影响， Fi是结构因素对化合物疏水性能的影响。 合成药剂的i值、HLB值和lgP值 12.598 7.28 2.2 1.26 9.76 0.36 DRN14 10.156 5.96 2.