北大分析化学第三章酸碱滴定法3(武夷学院).pptVIP

一元弱酸(碱)及其与强酸(碱)混合物的滴定曲线总结 T/% O NIII O NII O NI MIII O MII O MI O Ka=10-9 Kb=10-5 Ka=10-7 Kb=10-7 Ka=10-5 Kb=10-9 (c =0.10mol·L-1) pH （Q） （T） （S） （R） H++HA HA A- A-+OH OH- OH- OH- H+ H+ H+ Ka=10-7 为界 K10-7时返滴定可以吗? 3.6.4多元酸和多元碱的滴定 以强碱滴定0.10 mol/L H3PO4 为例 第一化学计量点： Ka2C 》Kw 1、多元酸的滴定 第二化学计量点： [H+] = Ka 2( Ka3C + Kw ) = 6.3×10-8×(4.4×10-13×0.0033+1.0×10-14) 0.033 = 2.2×10-10 mol/L pH = 9.66 Ka2 + C H2A可被滴定的条件 1. C K a1 sp1 ≥10-8， C K a2 sp2 ≥10-8 ， 且 K a1 a2 /K ≥105， 则二个H+可分别准确滴定，误差约为0.5%。 2. 第一级离解的H+可分步滴定。 3. C K a1 sp1 ≥10-8 ， 但 K a1 a2 /K 105 第一级离解的H+也不能分步滴定。 C K a2 sp2 ≥10-8 ， 但若 则二元酸可一次滴定。 C K a1 sp1 ≥10-8， C K a2 sp2 ≤10-8 ， 且 K a1 a2 /K ≥105， 如草酸 K a1 = 5.9×10-2 ， K a2 = 6.4×10 -5 K a1 a2 /K ≌ 103 只要C 不是太小，可一次滴定草酸的总量。 对于两种弱酸HA与HB 其中 K a(HA) K a(HB) 若 (C K ) a HA (C K ) a HB 105 可分步滴定HA , 误差约为0.5%。 [HSO-]= [H+] 0.025mol/L Na2SO4 PBE [H+]+[HSO-4]=[OH-] C=[SO2-4]+[HSO-4] = Ka2[HSO-4] [H+] + [HSO-] C[H+] Ka2+ [H+] [H+] + C[H+] Ka2+ [H+] = Kw Ka2 ?[H+] pH=7.28 2、多元碱的滴定（Na2CO3为二元碱） CO3 2- = + H+ HCO3 ， - HCO3 - + H+ = H2CO3 CO2+H2O K b1 K b2 = 10-3.75 10-7.62 = 104 105 1. 滴定到 HCO3 - 这一步准确度不高 第一计量点： Ka2 c HCO3 - = 10 - 10.25×10 –1 10Kw HCO3 - C / Ka1 = 10 5.3 10 [H+] = Ka1 Ka2 用最简式: = 10 - 6.38 ×10 - 10.25 = 10 - 8.35 pH=8.35 采用甲酚红和百里酚蓝混合指示剂指示终点, 颜色由粉红变紫，并用相同浓度的Na2CO3作参比,误差约为0.5%。 2.第二计量点：产物为CO2+H2O , 其饱和溶液浓度约为 0.04 mol/L [H+] = Ka1C = 4.2×10 -7× 0.04 = 1.3×10 - 4 pH=3.9 , 以甲基橙或甲基橙—靛蓝磺酸钠作指示剂. 误差公式的三点应用 (1) 计算终点误差 (2) 计算突跃范围 (3) 判断滴定可行性 (1) 计算终点误差 Kt = Ka/Kw = 10-4.76+14.0 = 109.24 则 lg(csp ·Kt )= 7.9 若 ?pH = ±0.3, 查图 Et = ± 0.02% 0.10 mol ·L-1 NaOH ↓ 0.10 mol ·L-1 HAc (2) 计算突跃范围： pHsp± ?pH 若 Et = 0.1% lg(csp·Kt) = -1.3 + 9.24 = 7.9 查图 ?pH = 1.0 ∵ pHsp= 8.7 ? 突跃范围：pH 7.7－9.7 0.10 mol ·L-1 NaOH ↓ 0.10 mol ·L-1 HAc (3) 判断酸碱滴定的可行性 若 ?pH = ±0.3, Et ≤ ±0.2% 查图 lg(csp·Kt)≥ 5.7, 即 c ·Ka ≥10-8 若c =