第九章羧酸衍生物及取代酸.pptVIP

I、羧酸 12.1 羧酸的分类和命名 分类： ① 按烃基不同： 与醛相似，但经常根据来源使用俗名。例： 羧酸的物理性质 物态：C1－C3刺激臭味液体； C4－C9腐败气味油状液体； C10以上羧酸为固体。 水溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮； (C4H9OH：8%；C2H5COOH：∞) 随R↑，水溶解度↓，C10以上羧酸不溶于水。 1、羧酸的酸性 羧酸结构与羧酸酸性 可用下列方法表示羧酸负离子的结构： 由羧酸的结构所决定，其最显著的特性是在水溶液中能解离成羧根负离子和质子，即表现出酸性。 一些化合物的pKa值：多数的羧酸是弱酸，pKa约为4-5（大部分的羧酸是以未解离的分子形式存在） 成盐 羧酸具有明显的酸性，甚至能与NaHCO3等成盐： 影响酸性的因素 任何使酸根负离子稳定的因素都将增加其酸性，羧酸根负离子愈稳定，愈容易生成，酸性就愈强。 A. 脂肪酸 ① α-H被－R取代得越多，羧酸的酸性越弱。例如： ② 若α-H被吸电子基（如－Cl）取代后，羧酸的酸性增强。例如： ③ 吸电子基距－COOH越远，对RCOOH的酸性影响越小。例如： 小结： +I效应使RCOOH酸性减弱，-I效应使RCOOH酸性增强。 ? -I效应强