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一.偶联反应;3.格氏(V.Grignard)试剂法;二. 还原反应;具体实例如:;2. 烯烃硼氢化-质子化:;3.卤代烷的还原(1)格氏(Grignard)试剂的水解(遇活泼氢);(2)金属-酸还原卤代烃
多数卤代烃可与锌及酸性水溶液反应生成烷烃。通式为;具体实例如;4. 羰基直接还原成亚甲基 ;原因是生成腙时,同时生成了水,水的存在促进了逆反应。 ;Clemmensen还原法:醛或酮和锌汞齐、浓盐酸一起加热,可将羰基还原成亚甲基。 ;4. 羰基间接还原成亚甲基 ; 烷烃的反应;烯烃的主要合成反应 ; 醇脱水;2. 卤代烃脱卤化氢;X;3. 邻二卤代烷脱卤素;4. Hofmann消除反应: ;5. 裂解反应:;6. 炔烃部分催化氢化; 7. ;8. Wittig试剂和醛酮反应;9. 交叉偶联反应;炔烃的主要合成反应 ; 二卤代烷易由烯烃得到, 故利用此反应可实现由烯烃到炔烃的转变:;第三节、炔烃的制备;RMgX;3. 炔化物的异构化;卤代烃的官能团转化反应 ;1 由烃制备 ;在实验室里制取烯丙式溴代烃,常用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作溴化剂。 ;某些烷烃的卤化;合成;(2) 不饱和烃加成 ;用少于或等于4个碳的原料合成;(3) 芳烃的氯甲基化 ;2 由醇制备 ;3 卤素互换 ;制取氟代烃的常用方法,也是通过卤素互换。 ;4. 醛酮的?-H的卤化;5 卤仿反应;卤仿反应的机理;合成;羟基的转换反应 ;1. 卤代烃水解 ;2.醛或酮的还原 ;如使用LiAlH4或NaBH4可保留碳碳双键。 ;3.羧基和酯基的还原;4.烯烃的硼氢化-氧化反应 ;5.由Grignard试剂 ;由格氏试剂合成下列醇: ;(2)Grignard试剂和环氧乙烷发生作用,生成比原料多两个碳的伯醇。 ;6.羟汞化-脱汞化 ;8.醇醛缩合(Aldol)反应 ;1.磺化法:;2.异丙苯法: ;氯苯水解法: ;醚的制法 ;反应是按SN2历程进行的: ;(2) Williamson合成法:常用于制备混合醚。 ;在Williamson反应中,醇钠和酚钠作为亲核试剂和卤代烷发生SN2反应,同时伴随消除反应。;例6;1 醇的氧化和脱氢 ;低级的饱和醛沸点比相应的醇低得多,控制适当的温度,可以使生成的醛立即蒸出。;将醇的蒸汽通过加热的铜粉、银粉等催化剂,可以脱氢生成醛或酮。;2 烃的氧化;用铬酸和乙酐作氧化剂,反应过程中生成的二乙酸酯不易继续氧化,分离后水解即得醛。 ;凡是在邻位有C = C、芳环或羰基影响的C—H键都容易被氧化,可用CrO3、SeO2等氧化成羰基。 ;3 Friedel-Crafts酰基化反应 ;Gattermann-Koch反应:;Vilsmeier-Haack反应: ;5 偕二卤代烷水解 ;6 炔烃的水合 ;7 羧酸衍生物还原 ;氢化铝锂的衍生物也能将羧酸衍生物还原为醛。 ;酰氯和Grignard试剂反应可以生成酮,但反应不容易停留在酮的阶段。;用腈代替酰卤合成酮则更好。腈与Grignard试剂反应生成亚胺,水解后即得到酮。;1 烃的氧化 ;2 伯醇或醛的氧化 ;开链酮的氧化,一般生成含有碳原子较少的羧酸的混合物,通常不用于制备。;4 水解法 ;5 Grignard试剂与二氧化碳 ;由氯仿和乙醇钠作用得到原甲酸乙酯。
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