第8章 无机定性分析 Inorganic Qualitative Analysis.ppt

NH4+ 离子的鉴定 K2HgI4的KOH溶液称为奈氏试剂。 NH3 +2[HgI4]2-+ 3OH-=[Hg2ONH2]I↓+7I-+2H2O 红棕色沉淀 由于一些重金属离子与碱作用生成各种有色沉淀干扰鉴定，所以鉴定时应把NH3赶出，利用验气装置来鉴定，此时反应特效。 灵敏度：检出限量0.05μg，最低浓度1μg·mL-1。 K+离子的鉴定 Na++2K++[Co(ONO)6]3- =K2Na[Co(ONO)6] ↓（黄色） 强酸和强碱能使试剂分解： 2[Co(ONO)6]3-+10H+=2Co2++5NO+7NO2+5 H2O [Co(ONO)6]3-+3OH-=Co(OH)3+ 6NO2- 常见阳离子中最主要的干扰是NH4+ ，它也能与试剂反应生成黄色沉淀（NH4）2Na[Co(NO2)6]。但在沸水中加热1-2分钟后，(NH4)2NaCo(NO2)6沉淀完全分解。 灵敏度：检出限量4μg，最低浓度80μg·mL-1。 Ca2+离子的鉴定 Ca2+离子与（NH4）2C2O4在pH≈4的醋酸介质中生成白色结晶形沉淀： Ca2+ + C2O42- = CaC2O4↓（白色） 此沉淀溶于强酸，但不溶于HAc。 当Ba2+干扰时，可加入饱和（NH4)2SO4数滴,生成BaSO4沉淀，而CaSO4能以配合物(NH4)2Ca(SO4)2形式存在。分离沉淀后，取离心液在pH≈4的醋酸介质中加入（NH4)2C2O4，生成白色结晶形沉淀示有Ca2+离子存在。 灵敏度：检出限量1μg，最低浓度20μg·mL-1。 Ba2+离子的鉴定 Ba2+ + CrO42- = BaCrO4↓(黄色沉淀) 此沉淀溶于稀HCl或稀HNO3但不溶于HAc。 适宜的酸度为pH=4.4，所以使用HAc-NaAc缓冲体系最为合适。 Ag+、Pb2+、Hg2+有相似反应，但BaCrO4沉淀不溶于NaOH而与PbCrO4区别，不溶于氨水而与Ag2CrO4（砖红色）区别。也可用Zn粉除去Ag+、Pb2+、Hg2+后再进行检查 。 灵敏度：检出限量3.5μg，最低浓度70μg·mL-1。 Mg2+离子的鉴定 Mg2+在碱性溶液中与对硝基偶氮间苯二酚（镁试剂）的碱性溶液生成天蓝色沉淀。 很多重金属离子有干扰，可用加Zn粉（微酸性条件）或形成硫化物（氨性条件）的方法除去。大量铵盐会妨碍Mg（OH）2沉淀的生成，故应事先除掉。 灵敏度：检出限量0.5μg，最低浓度10μg·mL-1 硝基偶氮间苯二酚 Pb2+离子的鉴定 Pb2+与H2SO4生成PbSO4白色沉淀。沉淀溶于热的浓NH4Ac或NaOH中，将此溶液以HAc酸化，并加入K2CrO4则得到黄色PbCrO4沉淀。 Pb2+ + SO4 2-= PbSO4 ↓（白色） Pb2++ CrO42- = PbCrO4↓（黄色） 与H2SO4生成白色沉淀的阳离子还有Hg2+、Ba2+、Sr2+和较浓的Ca2+等，但它们都不溶于NH4Ac或NaOH中，故无干扰。 灵敏度：检出限量20μg，最低浓度250μg·mL-1。 Cu2+离子的鉴定 Cu2+与K4[Fe(CN)6]在中性或稀酸溶液中反应，生成砖红色Cu2[Fe(CN)6]沉淀： 2Cu2++[Fe(CN)6]4- = Cu2[Fe(CN)6]↓(砖红色） 沉淀可溶于NH3-NH4Cl中，生成深蓝色Cu(NH3)42+，与强碱作用时，被分解成蓝色Cu(OH)2沉淀。 Fe3+有干扰，可加NaF掩蔽。 灵敏度：检出限量0.02μg，最低浓度0.4μg·mL-1。 Zn2+离子的鉴定 在酸性溶液中有CoCl2存在时，锌盐与硫氰酸汞铵(NH4)2[Hg(CNS)4]作用生成天蓝色沉淀（钴、锌的四硫氰酸汞盐：Co[Hg(CNS)4]蓝色及Zn[Hg(CNS)4]白色）。 Co2++[Hg(CNS)4]2- = Co[Hg(CNS)4]↓蓝色(慢) Zn2++[Hg(CNS)4]2-=Zn[Hg(CNS)4]↓白色（快） 由于生成白色Zn[Hg(CNS)4]沉淀，加速（诱导效应）了蓝色Co[Hg(CNS)4]沉淀的生成。它们同时与该试剂较迅速地生成天蓝色混晶型沉淀，表示Zn2+存在。 灵敏度：检出限量0.5μg，最低浓度10μg·mL-1。 Cr3+离子的鉴定 Cr3+在碱性介质中可被H2O2氧化为CrO42-： 2[Cr(OH)2]- +3H2O2+2OH- = 2 CrO42- + 8 H2O 用H2SO4酸化至pH为2-3，这时CrO42-转变成Cr2O72-，然后加戊醇或乙醚，再加H2O2，此时若在戊醇或乙醚层中