第六章 不对称催化氢化.pptVIP

* 第六章 不对称催化氢化及其它还原反应 6.1 C＝C双键的不对称催化氢化 上个世纪60年代以前，非均相催化在化学研究中具有无可争辩的重要性。第一个不对称反应是1932年由Sckwab报道的将手性载体应用于外消旋的2—丁醇的催化脱氢反应。在50年代，对依赖非均相催化剂的烯烃的氢化反应曾作过努力，但仅得到10％一15％e．e的手性产物。到了60年代中期，事实已清楚表明，在潜手性烯烃的氢化中用非均相催化剂无法提供满意的结果。 在60年代后期出现了不对称氢化的新途径：含磷均相催化剂，手性膦的络合物催化剂。 6.1.1 用于均相不对称催化氢化的手性膦配体 不对称催化氢化反应是制备各种对映体纯化合物最有效最方便的方法之一。如合成α－氨基酸。 已经发现，对于不对称氢化反应的对映选择性，具有C2对称性的配体是关键。在大多数膦配体中，手性部分和膦部分间的键联是C－P键，也有C－O－P或C－N－P联键。有三种方法可用于设计手性膦配体；手性可置于P原子上，也可置于侧链上，或可置于二者之上。 下面列出已广泛用于学术研究或工业生产中的不对称催化氢化的手性膦配体： 6.1.2 碳碳双键的不对称催化氢化 1. 烯酰胺的不对称氢化反应 在过去几十年中，利用手性催化剂，由潜手性烯类底物的不对称氢化合成具有高光学纯度的化合物，是令人印象最为深