第三章重量分析.pptVIP

* * 第一节 概述 重量分析法 通过称量来确定物质含量的分析方法。 用适当的分离方法使被测物组分从试样中分离出来，然后称量,再根据称量结果计算被测组分的含量。 重量法特点 1、准确度高，相对误差不超过 0.1%-0.2% 2、应用范围广 3、操作烦琐、费时 4、不适于微量及痕量组分的测定 重量法分类 1.挥发法 2.萃取法 3.沉淀法 4.电解法 第二节 挥发法 利用被测组分的挥发性，通过加热或其它方法使它与试样分离称量，进而确定被测组分的含量。 干燥失重：测定药物干燥至恒重后减失的重量，以测定试样中的吸湿水、结晶水和在该条件下能挥发的组分。 干燥失重（%）= 干燥减失的重量——吸湿水、结晶水及在该条件下能挥发的物质 ×100% 应用： 恒 重 指物品连续两次干燥或灼烧后称得的重量不超过规定的范围，则可认为已达恒重（药典凡例规定两次重量差在0.3mg以下）。 第三节 萃取法 萃取法 液－固萃取 液－液萃取 利用被测组分的溶解性，以溶剂萃取的方法使之与试剂样分离，再将溶剂蒸干，然后根据干燥物的质量计算被测组分的含量。 第四节 沉淀法 称取试样（Na2SO4) 溶解 加BaCl2 BaSO4 800oC 灼烧 BaSO4（称量形式） 计算 称量 Na2SO4溶液 称量形式：析出的沉淀经处理转化为可称量的化学式 过滤 灰化 炭化 洗涤 沉淀形式：通过沉淀反应沉淀的化学式 取湿品分析，同时另取湿品测定干燥失重再进行换算。 例如：测定未经干燥的盐酸黄连素，含C20H17O4N·HCl量为88.54%，测得干燥失重为10.12%，则干燥品含量可换算如下 将样品干燥至恒重，然后再进行分析，结果以“干燥品”为基础计算百分含量 ×100% = 98.51% 88.5 100-10.12 试样的均匀性和代表性,直接影响测定结果的正确性 一、试样的称取和溶解 一般情况下，晶形沉淀0.1 ～0.5g； 非晶形沉淀则以0.08 ～ 0.1g为宜。 由此可根据试样中待测组分的大致含量，估算出大约应称取的试样量。 试样的取样量 二、沉淀的制备 SO42－＋BaCl2 BaSO4 BaSO4 过滤 800℃ 洗涤 灼烧 沉淀剂 沉淀形式 称量形式 Mg2++(NH4)2HPO4 MgNH4PO4 过滤 洗涤 1100℃ 灼烧 Mg2P2O7 沉淀剂 沉淀形式 称量形式 沉淀形式与称量形式有时相同有时不同 1、对沉淀形式的要求； （1）? 溶解度小，沉淀完全，99.9% (2 ) 纯度高 （3）易转化为固定的称量形式 （4）易过滤和洗涤 2、对称量形式的要求 （1）有确定的化学组成 （2）稳定性好 （3）摩尔质量大 （一）沉淀法对沉淀的要求 1、同离子效应（common-ion effect） 当沉淀反应达到平衡后，若向溶液中加入含有某一构晶离子的试剂或溶液，可降低沉淀的溶解度。 （二）沉淀的溶解度及影响因素 2、异离子效应（diverse-ion effect） 在难溶化合物的饱和溶液中，加入易溶的强电解质，会使难溶化合物的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度大的现象. 具体措施：1）沉淀剂过量 2）用含有沉淀离子的稀溶液洗涤沉淀 3、pH效应（effect of pH） 溶液的pH值影响沉淀溶解度的现象称为pH效应。在难溶化合物中有相当一部分是弱酸或多元酸盐 CaC2O4沉淀在溶液中建立如下平衡： ? 当溶液酸度增大，使平衡向生成H2C2O4方向移动，CaC2O4的溶解度增大。 C2O42 HC2 O4- H2C2O4 Ca2+ + C2O42- CaC2O4 H+ H+ pH效应主要影响的是弱酸或多元酸盐的难溶化合物 4、配位效应 当难溶化合物的溶液中存在着能与构晶离子生成配合物的配位剂，会使沉淀溶解度增大，甚至不产生沉淀，这种现象称为配位效应。 Cl-+Ag+ AgCl + Cl- [AgCl2]-、 [AgCl3] 2- 、[AgCl4]3- 5、其它因素 1)温度效应 2)溶剂效应 3)沉淀颗粒的大小 4)沉淀析出的形态 1、共沉淀:是指一种难溶化合物沉淀时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。引起共沉淀的原因主要有以下几方面。 （三）沉淀的纯度及其影响因素 2、后沉淀:当溶液中某一组分的沉淀析出后