第八章_配位化合物.pptVIP

8.5 配位解离平衡 8.5.1 配位解离平衡和平衡常数 8.5.2 配位解离平衡的移动 8.5.1 配位解离平衡和平衡常数 配合物是由内界及外界两部分组成的，配合物的内界与外界间以离子键结合，则溶于水后完全解离： [Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + SO42- 在上述溶液中加入BaCl2会产生白色沉淀。 加入NaOH无Cu(OH)2沉淀生成，而加入Na2S可得到黑色的CuS沉淀。 该实验说明[Cu(NH3)4]2+可部分解离生成Cu2+，但解离的程度不大： [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 其逆反应为配合物的生成反应： Cu2+ + 4 NH3 [Cu(NH3)4]2+ 称为稳定常数 在一定条件下，解离和生成速率相等时，达到平衡状态，称为配位解离平衡，相应的平衡常数表达式为： 若以解离平衡为基础，则平衡常数称不稳定常数 。 、 互为倒数。 配离子在溶液中的生成与解离是分步进行的： Ag+ + NH3 [Ag(NH3)]+ K1? [Ag(NH3)]+ + NH3 [Ag(NH3)2]+ K2? K1?、K2? …称为配离子的逐级稳定常数。 ?1? = K1?， ?2? = K1? K2? = K稳? ?1?、 ?2? …称为积累稳定常数。 书后附录十二列出了部分配离子的积累稳定常数。 只有同种类型的配离子才能用稳定常数直接比较其稳定性的大小。 例8-1：(p.185)在1.0mL0.040 mol?L-1 AgNO3溶液中，加入1.0mL2.0 mol?L-1氨水溶液，计算在平衡后溶液中的Ag+浓度。 0.02 1.0 x 1.0-2(0.02-x) 0.02-x =0.96+2x 解： 0.02-x≈0.02 0.96+2x ≈0.96 解得： X = 1.4×10-9 mol?L-1 若在上例中加入0.50mL 0.10mol?L-1NaCl，是否会产生AgCl沉淀？ 8.5.2 配位解离平衡的移动 1. 配位解离平衡和酸碱平衡 如：在AgCl沉淀中加入氨水，则沉淀溶解，再滴加稀HNO3则重新析出沉淀。 AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ + Cl- [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 + 2H+? 2NH4+ Ag+浓度增大，当Q Ksp? 便会析出沉淀。 可见，由于酸碱平衡使配合物解离。 又如：在含有[Fe(C2O4)3]3-的水溶液中加入盐酸则发生下列反应： [Fe(C2O4)3]3- Fe3+ + 3C2O42- + 6H+ 3H2C2O4 2. 配位解离平衡和氧化还原平衡 [Fe(C2O4)3]3- + 6H+ = Fe3+ + 3H2C2O4 在氧化还原平衡中加入某种配位剂，由于配离子的形成，可能改变化学反应的方向。 例8-2（p.186)：在反应 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2中，若加入CN-，问新的反应 2[Fe(CN)6]3- + 2I- = 2[Fe(CN)6]4- + I2能否进行? 解：已知 E?(I2/I-) = 0.54V E?(Fe3+/Fe2+) = 0.77V 反应 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 可以正向进行。 加入CN-后： [Fe(CN)6]3- + e- = [Fe(CN)6]4-