第二章__热力学第一定律(3).pptVIP

4、盖斯定律 内容： 在整个过程恒容或恒压情况下，化学反应的热仅与始、末态有关，而与具体途径无关。 实质：Qv=△U ,Qp=△H两个关系式。 应用： C(石墨）+ O2 CO2 Qp,1 CO+ 1/2 O2 Qp,2 Qp,3 例 C(s)+O2(g)→CO2(g) Qp,1 易测 C(s)+1/2O2 (g)→CO(g) Qp,2 难测 CO(g)+1/2O2 (g)→CO2(g) Qp,3 易测 利用上述性质 Qp,2 = Qp,1- Qp,3 5、几种反应热 （1）物质的标准态 恒温恒压下化学反应热效应等于产物焓的总和与反应物焓的总和之差： △rHm=(ΣHB)产物-(ΣH B)反应物= ΣνBH(B) 热力学规定物质的标准状态是标准压力p°(100kPa)下的纯物质状态： 固体 标准压力p°下的最稳定晶体状态 液体 标准压力p°下的纯液体状态 气体 标准压力p°下表现出理想气体性质的纯气体状态 注意：标准状态没有指明温度，一般选择298K作为规定温度。 （2）标准摩尔反应焓变：一个任意的化学反应中任何物质均处于温度T的标准状态下，它的摩尔反应焓变就称为标准摩尔反应焓变。△rHm° (3)标准摩尔生成焓 a.生成反应：由单质生成化合物的反应。 b. 标准摩尔生成焓：在温度T的标准状态下，由稳定相态的单质生成1molβ相的化合物B的焓变，即化合物B(β)在T温度下的标准摩尔生成焓。 符号：△fHm°(B,β,T) 单位： J/mol 可从手册中查到，注意相态。 规定稳定相态单质的标准摩尔生成焓为零，所以其本质就是标准态下生成反应的摩尔焓变 c.由标准摩尔生成焓计算标准摩尔焓变 △ rHm°(T)= ΣνB △fHm °(B,β,T) + aA T 标准态 bB T 标准态 lL T 标准态 mM T 标准态 + 同量同种稳 定态各单质 T, 标准态 （4）标准摩尔燃烧焓 a. 标准摩尔燃烧焓：在温度T的标准状态下，由1molβ相的化合物B与氧完全反应的焓变，即物质B(β)在T温度下的标准摩尔燃烧焓。 完全燃烧产物 符号：△cHm°(B,β,T) 单位： J/mol 可从手册中查到，注意相态。 规定完全氧化产物的标准摩尔燃烧焓为零，所以其本质就是标准态下氧化反应的摩尔焓变。 b.由标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔焓变 △ rHm°(T)= -ΣνB△cHm°(B,β,T) aA T P bB T P lL T P mM T P ＋ ＋ T P 完全燃烧产物 一般化表示为: 二者的关系： 在298.15 K和标准压力下： 该反应的标准摩尔反应焓变即CO2的标准摩尔生成焓即C的标准摩尔燃烧焓 6、基希霍夫公式 根据手册只能直接计算出298K时的△rHm°(298K)，但可用状态函数的方法推导出其他温度下的△rHm°(T)。 aA( )+bB( ) lL( )+mM( ) aA( )+bB( ) lL( )+mM( ) → → ↓ ↓ △rHm°(298K) △rHm°(T) △H1 △H2 △rHm°(T)= △rHm°(298K)+ △H2- △H1 △H2= △H1= △ rHm°(T)= △rHm°(298K)+ --------基希霍夫公式 适用条件： 298K~ T范围内各物种不发生相变化的情况，若发生相变化一截一截的计算。 例：已知下列反应在25℃时的热效应为 2H2(g)+O2===2H2O(l) △rHm°(298.15K)=-571.7kJ·mol-1 Cp,m(H2,g)=29.1-0.84×10-3T J·mol-1·K-1 Cp,m(O2,g)=31.46+3.39×10-3T J·mol-1·K-1 Cp,m(H2O,g)=30.1+11.3×10-3T J·mol-1·K-1 液体水的比热为4.18 kJ·kg-1·K-1水在 100℃时的汽化热为2259 J·g-1，计算此反应在120℃时的热效应。 §2.6 相变焓 1、相：系统内性质完全相同的均匀部分 2、 相变：系统中同一种物质在不同相之间的转变。 水蒸气 液态水 冰 §2.6 相变焓 可逆相变与不可逆相变 水的可逆汽化过程 水的