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2014 年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目：有机及物理化学（含结构化学）
科目代码：829
适用专业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、绿色化学、化
学生物学、放射化学
（试题共4 页）
（可带计算器、答案必须写在答题纸上）
一、完成下列反应和转变（每空 1 分，其中第5 题2 分，共20 分）
1、
2、
3、
4、
5、
6、
7、
8、
9、
1 / 4
10、
11、
12、
13、
14、
二、（23 分）由制定原料和必要试剂完成下列转变
1、由苯出发合成1,3,5-三溴苯
2、由苯胺制备对溴苯胺
3、由β-甲基吡啶合成β-氨基吡啶
4、由正溴丁烷为原料合成正丁胺，要求不含其它胺
5、
三、（10 分）用化学方法鉴别下列物质，写出鉴别过程、现象
1、D-麦芽糖，D-果糖，蔗糖，淀粉
2、苯胺，苯酚，环己胺
四、（10 分）推测反应机理
1、
2、
2 / 4
五、（10 分）推测结构
1、某化合物A 分子式为C10H15N 能溶于稀盐酸，与亚硝酸作用放出氮气得B，B 与浓硫酸
共热得 C，C 进行臭氧化得乙醛和一残留物D，化合物D 在红外图谱的 1900~1650cm- 1
范围内有一强特征吸收峰，且能发生碘仿反应，得苯甲酸。写出A,B,C,D 的结构式，并用
反应式说明推断过程。
2、两个具有旋光性的化合物A 和B，与苯肼作用生成相同的糖脎。A ，B 用硝酸氧化后，
A 和B 都生成含有四个碳原子的二元酸，但A 氧化后得到的二元酸有旋光性，B 氧化后得
到的二元酸没有旋光性，写出A ，B 的结构式，并用反应式说明推断过程。
六、（9 分）如下图所示的绝热容器，用销钉固定的绝热隔板将容器分为两部分，隔板两边
装有理想气体He 和N ，初始状态如图。若将隔板换成一块铝板（销钉仍保持固定），体系
2
最终将达热平衡，求此过程的 、 和 ，并判断过程是否自发？
U H S
1mol 1mol
He(g) N (g)
2
200K, 300K,
七、（14 分）H O(A)-NaI(B)体系的固液平衡相图如右图所示：
2
（1）、标出各区域的相态
（2）、试绘出物系a、b 冷却过程中的步冷曲线
o o
（3）、以0 C 纯水为标准态，求10%的NaI 水溶液温度降低至-10.7 C （此时冰与饱和溶
液平衡共存）饱和溶液中水的活度，已知水的凝固热为-600.8J mol1
100
80 b 3
60
1
40
a
20
5
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