合工大工科化学课件第四章.pptVIP

第四章 物质结构基础 2.氢键 氢原子与电负性很大的原子X(如O，F，N)形成HX时，由于共价键H—X中X对电子云的吸引力很强，因此电子云强烈偏向X原子，而使氢原子几乎成了一个没有电子，半径很小，带一个正电荷的原子核(或者说是一个裸露的质子)。当这个氢原子遇到另外一个电负性很大的原子Y(如O，F，N)，H和Y之间会产生较强的静电吸引力，这种力称为氢键。 氢键键能一般为几十KJ·mol-1，与分子间力的数量级相当。氢键和共价键一样也具有方向性和饱和性。 氢键不仅存在于分子之间，在某些化合物的分子内部，也有可能形成氢键。例如苯酚的邻位如果有—COOH、—CHO、—OH、—NO2等基团时，在分子内部就可以形成氢键，通常称之为分子内氢键。 第四章 物质结构基础 氢键的存在对物质的理化性质都有一定的影响。例如NH3，H2O以及HF的熔沸点比同族的PH3，H2S和HCl高出很多，就是因为NH3，H2O和HF的分子之间有氢键存在的缘故。H2O和乙醇能够以任意比互溶，也是由于水分子和乙醇分子之间可以形成氢键。一般情况下，化合物自身分子之间能够形成氢键，其熔沸点显著升高。化合物分子内部若形成分子内氢键，熔沸点要相应的降低一些，水溶性变差。 在蛋白质结构中，多肽链的酰胺基尽可能多的形成氢键，使其结构保持稳定的螺旋形。基因的稳定双螺旋结构也是靠碱基对之间的氢键结合。所以说氢键在生命过程中起着十分重要的作用。目前，对于氢键的本质及其作用方式仍在继续研究中。 * * 工科化学校级精品课程 第四章 物质结构基础 第四章 物质结构基础 4.1 原子结构理论的发展 1 线状光谱 2 玻尔理论 德布罗依假设 预言有静止质量的微观粒子在某些情况下也能呈现出波动性。并指出微观粒子的质量m，运动速率v和产生波动性相应的波长λ满足以下关系： λ＝h/mv 4 电子衍射实验 测不准原理 第四章 物质结构基础 4.2原子结构的近代概念 4.2.1核外电子的运动状态 波函数及四个量子数 电子在核外的运动不能用经典的牛顿力学去描述，必须要 用量子化的方法来解决。电子的波动性，可以用波函数描 述。 (1)主量子数n 主量子数n取值为1，2，3，…，n，为自然数。它是决定 电子运动能量高低最主要的因素，也是描述电子运动距离原 子核远近的重要参数。 主量子数与电子层符号对应关系为： 主量子数n： 1 2 3 4 5 6… 电子层符号：K L M N O P… 第四章 物质结构基础 (2)角量子数l 角量子数l取值为0，1，2，…，(n-1)，受n的制约。 角量子数取值与亚层符号对应的情况如下： 角量子数l： 0 1 2 3 4… 亚层符号： s p d f g… (3)磁量子数m 磁量子数m就决定着原子轨道的空间伸展方向和个数它 的取值受到l的制约，可以取0，±1，±2，…，±l。 (4)自旋量子数ms 分别取+1/2和-1/2。这里的自旋并不是指电子真正像地球 天体绕本身自转轴旋转，而是基于实验结果提出的一种假设 当两个电子自旋方向相同(↑↑或↓↓)称为自旋平行，当两个 电子自旋方向相反(↑↓)称为自旋反平行。 第四章 物质结构基础 2.波函数的角度分布和径向分布 ψ(r，θ，φ)=R(r) · Y(θ，φ) 波函数的角度分布图 波函数的径向分布图 几率密度和电子云 第四章 物质结构基础 4.2.2原子核外电子分布规律和周期 1.多电子原子轨道的能级 处于不同原子轨道的电子具有不同的能量，我们就认为原子轨道具有能量并且有高低的区别，称为原子轨道的能级。 决定原子轨道能级高低最主要的因素是主量子数和角量子数。 (1)角量子数相同，主量子数越大，能级越高； 例如：E1sE2sE3sE4s···，E2pE3pE4p··· (2)主量子数相同，角量子数越大，能级越高； 例如：E4fE4dE4pE4s (3)当主量子数和角量子数都不同时，有时会发生能级交错的现象； 例