合成氨原料气制取 第一节.pptVIP

第四章 合成氨工艺 合成氨原料气制取 4.1 合成氨原料气制取 合成氨工艺一般用燃料高温转化法制备原料气，有三种典型的方法： 固体燃料气化法； 烃类蒸汽转化法； 重质烃部分氧化法。 4.1.1 固体燃料气化法 以煤或焦炭为原料，在高温下与空气、水蒸气作用，把煤或焦炭中的可燃物质转变为H2、CO和CO2，这一过程叫做固体燃料气化，简称造气。 气化所得的气体统称煤气，进行气化的设备叫煤气发生炉。 通入空气的过程称为吹风，制得的煤气叫空气煤气； 通入水蒸气的过程称为制气，制得的煤气叫水煤气； 空气煤气与水煤气的混合物称为半水煤气。 吹风、制气过程中发生哪些反应？ 固体燃料气化法的化学计量方程式 吹风?? 2C+O2＋3.76N2=2CO＋3.76N2 ? ΔH0= 248.7? kJ·mol-1 (l) 制气?? C＋H2O(g)= CO＋H2?? ΔH0 =131.4 kJ·mol-1 (2) 为了满足原料气组成? n(CO+H2)／n(N2 ) = 3.1～3.2的要求，方程式(2)改为： 5C＋5H2O(g)= 5CO＋5H2? ΔH0=657.0 kJ·mol-1 (3) (l)＋(3)得 7C＋O2＋3.76 N2＋5H2O(g)=7CO＋3.76 N2＋5H2 ??????? ??????????ΔH0＝408.3 kJ·mol-1 (4) 空气与水蒸气的比例问题 此时，n(CO+H2)/n(N2) =12/3.76=3.19，组成上满足了要求，但反应热不足。结果是炉温下降，反应不能维持，生产不能持续。 为了解决这一问题，工业上采用间歇操作的送风发热法，即交替地进行吹风和制气。首先吹风，其目的是提高炉温，生成的空气煤气大部分放空(控制N2量)，小部分回收；然后送入水蒸气，充分利用反应放出的热量来制水煤气，与回收的空气煤气混合即得半水煤气。 a. 空气吹风 空气从造气炉底部吹入，主要目的是送风发热，提高炉温，吹风后的气体去废热锅炉回收热量后放空。 b. 上吹制气 水蒸气从炉底吹入生产水煤气，主要目的是制气，制得的水煤气通过废热锅炉回收热量，除尘、洗涤后送入气柜。 c. 下吹制气 上吹制气后，炉底温度下降，但炉顶温度尚高，还可加以利用。使水蒸气从炉顶吹入与碳反应，生成的半水煤气从炉底导出，经除尘、洗涤、冷却送入气柜。 d. 二次上吹 下吹后，炉温降低，炉底充满水煤气，如此时吹入空气升高炉温，可能引起爆炸。故再从炉底吹入水蒸气将炉底煤气排净，为吹风作好准备。二次上吹虽也可制气，但炉温低，制气质量差，二次上吹时间应尽可能短。 e. 空气吹净 空气从炉底吹入，将造气炉中残存的水煤气吹出并加以收集送入气柜，同时制得的吹风气(空气煤气)与b,c,d阶段制得的水煤气在气柜中混合为半水煤气；该阶段是半水煤气中氮气的主要来源。 优点：设备简单、便于控制。 缺点：能耗大，约有一半原料被当作燃料 烧掉；间歇生产能力低；生产过程 产生三废(煤渣、含氰废水、含硫废 气等)较多。 4.1.2 烃类蒸汽转化法 以轻质烃(天然气、油田气、炼厂气、轻油等)为原料生产合成氨原料气。 各种低碳烃类与水蒸气反应都需经过甲烷蒸汽转化阶段。故可用甲烷蒸汽转化代表气态烃类蒸汽转化。 烃类蒸汽转化法应用最多的是加压两段催化转化法： 天然气(含氢0.25至0.5%)，在 3.6MPa下被烟道气预热到380℃左右，在脱硫器中经脱硫 (总硫含量小于0.5μg/g)。然后在3.8MPa下配入3.5倍体积的中压水蒸气，进一步加热到500℃左右，进入α-Al2O3为载体的镍催化剂反应管(由耐热合金制成)。管外炉膛内用天然气或其它气体加热， 90％的CH4气体在反应管内于650至800℃下发生转化反应。 CH4 + H2O＝3H2 + CO? ΔH0＝206.4KJ CH4 + 2H2O＝4H2 + CO2? ΔH0＝165.3KJ 把转化后的气体送入用耐火材料衬里的二段转化炉，同时向二段转化炉送入3.5MPa、450℃的空气(空气加入量根据合成氨所需氮量配加)与一段转化气汇合，这时空气中的全部氧和转化气中的部分氢发生燃烧放热反应：