第二章-热力学第二定律课件学习资料.ppt

不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化;问题的提出;2. 自发过程的共同特征 (1)方向的单一性和限度 有确定的方向和限度 自发过程的逆过程为非自发过程，限度为该条件下系统的平衡状态。 (2)自发过程的不可逆性 但借助外力可使自发过程发生后再逆向返回，但环境对系统做了功。 (a) 气体向真空膨胀；（有压力差存在） 逆过程---等温压缩，环境对系统做功，系统放热 (b) 热量从高温物体传入低温物体；（有温差存在） 逆过程---热机做功使热从低温物体传入高温物体;要使环境恢复---不引起其他变化，热是否能完全转化为功 (3)功和热转化的方向性 热功转化的不可逆性 功可以自发的完全转化为热，而在不引起其他变化的情况下，热不能自发的完全转化为功。 (4)自发过程有做功的能力 In principle, 一切自发过程都可以用来做功，直到达到平衡。而非自发过程需要消耗环境功方能实现。 总结出---热力学第二定律;第二节 热力学第二定律 人类在实践中总结出来的关于自发过程方向和限度的规律。 热力学第二定律的表述： 克劳修斯（Clausius）的说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。” 开尔文（Kelvin）的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。” 后来被奥斯特瓦德(Ostward)表述为：“第二类永动机是不可能造成的”。 第二类永动机：是一种热机，它只是从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响;说明： 1.各种说法一定是等效的，若克氏说法不成立， 则开氏说法也一定不成立； 2.要理解整个说法的完整性，切不可断章取义。如不能 误解为热不能转变为功，因为热机就是一种把热转变为 功的装置；也不能认为热不能完全转变为功，因为在状 态发生变化时，热是可以完全转变为功的（如理想气体 恒温膨胀即是一例） 3.虽然第二类永动机并不违背能量守恒原则，但它的本 本质却与第一类永动机没什么区别。 功热转化的不等价性 自发过程能量转化成更分散和无序的形式，自发过程方向性的标志 ;第三节 卡诺循环（Carnot cycle）;1mol 理想气体的卡诺循环在pV图上可以分为四步：;卡诺循环（Carnot cycle）;卡诺循环（Carnot cycle）;卡诺循环（Carnot cycle）;卡诺循环（Carnot cycle）;卡诺循环（Carnot cycle）;热机效率(Efficiency of the Engine );冷冻系数;第四节 卡诺定理;卡诺定理;2.设有两个可逆热机 (实际)工作于同样的两个热源之间,若以R(1)带动R(2)使其逆转,则应有 若以R(2)带动R(1)使其逆转,则应有 要同时满足上述两式,必然要求 卡诺定理将可逆与不可逆循环定量区分---S ;第五节 熵;1、任意可逆循环的热温商;;2、熵的引出;熵的引出;熵的定义;3、Clausius 不等式;Clausius 不等式;Clausius 不等式;4、熵增加原理;5、Clausius 不等式的意义;Clausius 不等式的意义;第六节 熵变的计算;(1)任何可逆变化时环境的熵变;二、简单pVT状态变化;;;; 373 K 10 p?; 373 K 10 p?;(3) 恒外压恒温膨胀 ∵ 系统始终态同 1， ??S系 = 19.15 J?K-1 ?U = 0 ;;比较三个不可逆过程的不可逆程度，;三．热传递过程 ;四．混合过程 ;非等温混合：还应计算热传递的熵变; 中间为导热隔板， 求平衡后的?S。 （1）若不抽掉隔板 （2）若抽掉隔板;五．相变过程;例 在10g沸水中加入1 g 273.2 K 的冰，求过程的?S。已知冰的熔化热为 6025 J?mol–1，水的热容 Cp，m = 75.31 J?K–1?mol–1;2. 不可逆相变 ?? 需要设计一个可逆过程 (1) 方法一：压力恒定时，设计可逆途径 （通常为常压，已知Cp，m值）;?H熔化，m= 9940 J?mol–1 Cp，m，l =135.77 J?K–1?mol–1 Cp，m，s = 123 J?K–1?mol–1;?H熔化，m=9940 J?mol–1 Cp，m，l = 135.77 J?K–1?