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PAGE PAGE 91 实验八 核磁共振（NMR） 　　上个世纪初，人们在大量的原子光谱实验中发现了许多光谱的超精细结构，为了解释这些现象，鲍利(W.Pauli)于1924年提出了原子中存在核磁矩的假说。以后大量的实验完全证实了他的假说，但由于很难精确测定这些超精细结构中所反映的细微能量差异，对核磁矩的进一步研究受到了极大的限制。但人们对于核磁矩的研究并未因此而停止，在经过科学家的不懈努力下，于1939年观察到了核磁共振现象并观察了核磁矩，这一发现是Rabi和他的同事在高真空的氢分子束实验中获得的，他也因此获得了1944年的诺贝尔物理学奖。1945年12月，美国哈佛大学Purcel等人报道了他们采用吸收法在石蜡样品中观察到质子的核磁共振吸收信号；1946年1月，美国斯坦福大学Bloch等人，也报道了他们采用感应法在水样品中观察到质子的核磁共振感应信号。两个研究小组用了稍微不同的方法，几乎同时在凝聚物质中发现了质子的核磁共振现象。因此，1945年发现核磁共振现象的美国科学家Purcell和Bloch共同分享了1952年诺贝尔物理学奖。核磁共振是指处在恒定磁场中且具有原子磁矩的原子核受到某一频率电磁波辐射时引起的在能级之间的共振跃迁现象。 之后，许多物理学家进入了这个领域，取得了丰硕的成果。1953年诞生了世界上第一台商用核磁共振波谱仪，使之在测定分子化学结构方面得到了重要应用。1964年后，由于超导强磁场和脉冲傅立叶变换新技术的发展，使得核磁共振波谱仪的灵敏度和分辨率提高了几个数量级，从而使应用范围从有机小分子扩展到生物大分子，随着科技的进一步发展，人们又应用多重脉冲技术制造了固体核磁共振谱仪。特别是1997年核磁共振断层扫描仪（NMR-CT）的成功研制，使得核磁共振在医学临床诊断方面得到了迅速的应用，目前，核磁共振已经广泛地应用到许多学科领域，是固体物理、化学、生物、临床诊断、计量科学和石油分析与勘探等研究中的一项重要实验技术。它是测定原子的核磁矩和研究核结构的直接而又准确的方法，也是精确测量磁场和稳定磁场的重要方法之一。 下面，我们先来了解一下Rabi首次观察到核磁共振的实验基本过程，从而对核磁共振有初步的体会。 Rabi实验的基本原理如图10-1所示，把氢分子注入到A、B、C磁场中，其中A、B为两个非匀强磁场，而C为匀强磁场。磁量子数不同的原子核经过非匀强磁场时偏转的方向不同，对于氢原子核，，设的核经过A、B、C三个磁场后被探测器所接收；此时如果在匀强磁场C中叠加上一射频场（辐度较小的交变磁场），当射频场的频率适合于磁场C时，处于状态的原子核就能吸收射频场的能量，跃迁到的状态，因此通过磁场B时向另一个方向偏转，不能被探测器所接收，以致于探测器接收到的粒子数减少，从而在探测器中得到了共振吸收信号。由于它直接检测了核磁矩在磁分裂的能级上跃迁时与外界交换的射频场能量，大大提高了测量核磁矩的精度，为人们提供了观测微观世界的一个有力工具。 图10-1 Rabi核磁共振示意图 首次观察到核磁共振的实验装置和方法过于复杂，尽管如此，这一实验在物理学的发展中具有里程碑意义。后来人们改进了核磁共振的测量方法，简化了实验装置。目前广泛应用的测量方法是由Purcell和Bloch等人于1949年分别提出的。他们利用样品对射频场的能量吸收或感应现象，直接来观察原子核在磁分裂的能级上的跃迁。该方法不仅可以观察到共振现象，而且还可以在纯度不高的固态、气态中观察到共振现象。由于他们大大简化了核磁共振实验方法和设备，因而使以后的几十年来核磁共振波谱学取得了惊人的发展，已成为在原子尺度上对物质结构进行实验研究的几种近代研究方法之一。另外，它又是当前公认的精确测量磁场的标准方法之一。 在本实验中，通过对核磁共振的许多现象的观察，通过原子核旋磁比的测定，以及对磁场的测量，使实验者对核磁共振的原理以及实验技术有更深的了解。 【实验目的】 1.掌握核磁共振的基本原理及其实现方法； 2.掌握利用核磁共振测量顺磁物质旋磁比、g因子的方法以及校准高斯计； 3.了解核磁共振在医学、物理、化学等领域的实际应用。 【实验原理】 1、几个基本参数—--原子核的自旋角动量、核磁矩、旋磁比、朗德因子 我们知道，不仅电子有自旋运动，原子核本身也有自旋运动，因而原子核也有核自旋角动量。从量子力学角度，氢原子中电子的能量是不连续的，只能取离散的数值。类似地，核磁共振中涉及到的原子核自旋角动量也不连续，只能取离散值，其值由下式决定： （10·1） 式中，而为普朗克常数，为核自旋量子数，只能取整数值0，1，2，3，…或半整数值1/2，3/2，5/2，…。是表示某种原子核所固有的特征，对不同的核素，有不同的确定数值。 若核内质子数Z与中子数N都为偶数，那么它的质量数A=Z+N