磷肥行业含氟硅胶综合利用技术综述.pdfVIP

硫磷设计与粉体工程 2011年第3期 SPBMHRELATEDENGINEERING ·4l · 磷肥行业含氟硅胶综合利用技术综述 李志祥，明大增 (云南云天化国际化工股份有限公司，云南 昆明 650113) 摘 要：如何综合利用磷肥行业的含氟硅胶是大型磷复肥行业亟待解决的问题之一。探讨 了磷肥 行业含氟硅胶国内外研究现状及综合利用技术，重点介绍了云南云天化国I~．4k；_v-股份有限公司在含氟 硅胶综合利用方面取得的成绩，并提出了今后开展含氟硅胶综合利用方面的建议。 关键词i含氟硅胶 ；综合利用；磷肥 中图分类号：TQ170．4 文献标识码：B 文章编号 ：1009—1904(2011)03—0401—05 国外对于磷肥行业氟硅资源的综合利用一般是 品，但是工艺流程较长，硅胶净化过程仍然要损失夹 拆分成氟和硅相对独立的两个部分。关于氟资源回 带的氟，造成污染，而且白炭黑的生产成本要比常规 收利用的相关研究集中在将磷肥行业副产的氟硅酸 沉淀法 (水玻璃与硫酸反应)的生产成本高，工业化 通过氨化除硅得到氟化铵溶液，再通过复分解反应 意义不大。 或沉淀反应进行氟化物的深加工；或用氟硅酸中和 国内从上世纪70年代初开始进行这方面的科 氢氧化铝制备氟化铝；或用氟硅酸中和纯碱制备氟 研投入 ，天津化工研究设计院1988年开发了利用磷 化钠；或用 (Hs0)为93％ ～99％的浓硫酸使氟 肥副产含氟硅胶制备高补强 白炭黑的工艺，并于 硅酸脱水，然后将混合物减压分离，馏出的HF气体 1992年建成了150t／a工业化生产装置 J。该方法 用硫酸吸收，随后加热解吸得纯 HF气体，经处理得 利用过磷酸钙生产中产生的废硅胶为原料，将之溶 到氢氟酸；或用有机吸收剂 (如聚乙醚)和氟硅酸接 于氟化铵溶液中，再采用分段加氨的方式沉淀出二 触，溶解吸收氟化氢，除去溶解度小的四氟化硅，然 氧化硅，过滤后的滤饼用不同浓度的稀氟化铵溶液 后用庚烷吸收在聚乙醚中的HF，再经冷却、液液分 和清水循环洗涤回收氟，干燥得白炭黑产品。其工 离、精馏和冷却制得无水氢氟酸…。这些工艺构想 艺特点是采用特殊的结构控制方法得到具有较高活 基本不涉及硅的活性及用途，在实际生产过程中，所 性的白炭黑，可用作橡胶制品补强剂。采用该方法， 析出的二氧化硅全部作为废渣弃之。但由于析出的 可以将磷肥副产的氟硅酸深加工过程中析出的二氧 二氧化硅中还含有少量的氟，一般在0．5％ ～1．5％ 化硅加工成橡胶补强用 白炭黑。 之问，如不处理，不仅污染环境，而且会造成资源的 上世纪90年代 ，天津化工研究设计院开始研究 浪费。因此，如何综合利用磷肥行业的含氟硅胶已 磷肥副产的氟硅资源的综合利用新途径，力图在二 成为大型磷复肥行业亟待解决的问题之一。 氧化硅析出时直接得到 白炭黑产品，先后开发出利 用氟硅酸纳为原料生产氟化钠和冰晶石副产 白炭黑 1 国内外研究开发现状 的生产技术。利用这一技术，焦作多氟多化工有限 自20世纪60年代起 ，国内外有关研究人员就 公司已建成氟硅酸钠法制冰晶石 (氟铝酸钠)20kt／a 致力于开发将磷肥副产含氟硅胶转变为高补强白炭 并副产6kt／a白炭黑的生产装置，成为国内外磷肥 黑的新工艺。首先开发成功