氯碱工业与电解中的离子交换膜课件.pptVIP

氯碱工业与电解中的离子交换膜;2NaCl+2H2O=2NaOH+Cl2+H2;?1、隔膜法（又叫石墨阳极法）????使用历史久，目前仍在广泛使用。能耗大，阳极石墨损耗快，一般只能使用6-8个月，并且阳极产生的石墨碎屑严重影响石棉隔膜的使用寿命，石棉隔膜寿命只有7-8个月。????2、金属阳极法????六十年代发展起来的技术，使用带有金属氧化物涂层的金属阳极代替石墨阳极，被誉为氯碱工业的一大革命。特点是对电解液的分解电压低，因此，显著降耗。耐腐蚀性好，具有较高的催化活性。金属阳极的使用寿命长，可达十年、二十年，甚至更长时间。与前法相比，可使隔膜的寿命延长一倍左右。但是，金属阳极法会导致副产品Cl2 中含氧量增加。 以上两法电解槽中产生的氯气、氢气含有大量的水分，不能直接使用，需要经过冷却、干燥和洗涤，然后加压输送给用户。电解槽出来的烧碱含NaOH 只有10℅—11℅，并含有大量食盐，还需要经过蒸发并将盐分从碱液中分离。????3、水银法????优点：生产的碱液浓度大，纯度高，可以直接利用。????缺点：槽电压高，浪费能源，电解槽及汞的价格高，水银（即汞，易挥发，有剧毒）对环境有严重的污染。;????是氯碱工业生产的第三代工艺，也是目前氯碱工业的先进技术。????离子交换膜法是用阳离子交换膜隔离了阳极和阴极，对离子的隔离效果好，电流效率高。前面的三种生产工艺都是采用石棉隔离阳极和阴极，隔离效果差。????本法生产所得碱液中食盐含量极微，因而能制得高质量的烧碱。是一项值得推广的烧碱生产技术。;为什么这么完美? ;;离子交换膜;离子交换膜的结构;例如：对于R-SO3H;;离子交换膜的分类;按交换基团分类 1、阳离子交换膜 带酸性的离子交换基团的离子交换膜，按解离度的大小，又可分为： （1）强酸性膜，如磺酸（R-SO3H），离解度高，常在盐水分离中使用。 （2）弱酸性膜，如羧酸（RCOOH），易受pH的影响，适用于碱性介质中使用（如氯碱工业） 2、阴离子交换膜 带碱性的离子交换基团的离子交换膜，按解离度的大小，又可分为： （1）强碱性膜，如季铵型??，离解度高，广泛适用 （2）弱碱性膜，如仲铵型膜，离解度较低，受pH影响，适用于酸性介质;离子交换膜的性能; 由式子 可以看出，为发挥离子交换基团的功能，离子膜工作时，膜外溶液的pH须大于pK值，此时离子交换膜中的离子交换基团才能离解。离子膜的pK值不同，对工作介质的pH范围要求也不同。例如，强酸性的磺酸离子膜，其离子交换基团离解度较大，因此pK较小，较易满足pHpK的条件，即pH可在较大范围内变化，而膜的导电性能也好。而弱酸性的羧酸膜，其离解度较小，pK值较大，所以膜外允许的pH至变化范围较窄，一般只有pH7时离子交换基团才离解，因此羧酸膜适宜于碱性溶液中使用。 故离子膜的pK值是决定其工作条件及导电率的重要因素之一，而膜的pK值则取决于膜的组成和结构，;（2）离子交换膜的交换容量和当量质量 交换容量：1g干膜所含交换基团的毫克当量数 当量质量：等于交换容量的倒数，物理意义是具有1mg当量交换基团的干膜质量。 离子膜的交换容量取决于离子膜的组成，结构，基膜的交换交联度，制造工艺等。 当交换容量增大时，膜中交换基团密度大，膜的导电性增加；但交换容量增加的同时，由于交换基团的亲水性，膜中含水率提高，使膜中通道膨胀，OH-离子较易通过，即反渗增强，使膜的选择通过性降低。因此交换容量对膜的性能有多方面影响，使用时应予以全面考虑。;2、机械物理性能 （1）膜的含水率和溶胀度 含水率：每克干膜的含水量成为含水率。取决于结构，与膜中高聚物的交联度和交换容量都有关系，含水率的影响：增大使导电性提高，但机械强度和选择性下降 溶胀度：离子膜在给定的溶液中浸泡后，粒子的面积或体积变化的百分率。膜本身的结构及使用条件同样影响着膜的溶胀度。当膜的结晶度或交联度提高后，网状结构密度加大，溶胀度降低。当交换容量增大时，活性基团增多，溶胀度增大 当膜的使用条件变化时，如介质温度、浓度变化时，往往引起溶胀度的变化，可能导致膜的褶皱、弯曲，甚至破裂或增大阻力。为此，一方面要稳定使用条件，另一方面可在均相膜中加入增强材料。;3、电化学性能 （1）膜的导电性 膜的导电性直接关系到电化学反应器的内阻、工作电压和能耗，显然提高膜的导电性、降低电阻有利于降压节能。 影响因素：膜的成分与结构及膜的工作条件 （2）膜的选择透过性 离子膜对于某种离子的选择透过性可用以下公式表示： 选择透过性P=(tim-ti)/(1-ti) 式中 tim是i离子在膜中的迁移数；ti为i离子在