大学化学基础——陈亚东——第二章 原子结构2.pptVIP

钻穿效应 　鲍林近似能级图 近似能级图是按原子轨道的能量高低顺序排列的，能量相近的划为一组，成为能级组，共七个能级组。 对于4、5、6、7能级组，在一个能级中包含不同电子层的能级现象称为能级交错 每个小圆圈代表一个原子轨道，同高度的圆圈代表简并轨道 l相同，n越大，能量越高 n相同，l越大，能量越高 同一主层中各亚层能级产生差别的现象叫做能级分裂 n、l都不同，比较能量使用(n+0.7l) [例] 周期的划分和轨道能级组的关系 　原子半径变化规律 原子半径r主要决定于原子的有效核电荷数z*和电子层数n 同一元素 r(负离子)r(原子)r(正离子) 同一周期 短周期中 长周期中 　原子半径变化规律 同一族 同A族中 同B族中 电离能随原子序数增加的变化 电子亲合能： 电负性数据 电负性的变化规律 一般地 同一周期中 同一A族中 同一B族中 变化规律不明显 减小缓慢，IBIIB略有增大，IVA后逐渐减小 Z*增大不多，IBIIB屏蔽效应大 z*减小IVA后z*增加 逐渐减小 Z*增加 短周期：自左至右，原子半径逐渐减小， 变化幅度较大 长周期过渡元素：自左至右，原子半径逐渐减小，变化幅度较小，?r = 5pm, 依次增大 电层增加 变化不明显 特别是第五和第六周期的元素、原子半径非常接近，以致于它们的性质非常相似，在自然界中常常共生在一起，难以分离。 原子半径的变化规律 （1）同一主族元素原子半径变化规律： 同一主族元素，自上而下，由于主量子数的增大，原子半径增大。 (2)同一副族元素，自上而下变化幅度小，第五、六周期元素原子半径非常接近。 (二) 电离能 电离能 ： 一个基态的气态原子失去1个电子而成为 +1价气态离子所需的能量，称为该元素的第 一电离能( I1 )。 从+1价气态离子再失去一个电子成为+2 价气态离子所需的能量称为该元素的第二电 离能( I2 ), 以此类推。 Cu(g) Cu+ + e- I1 = 785 kJ.mol-1 Cu+(g) Cu2+ + e- I2 = 1955 kJ.mol-1 电离能I大小反映了原子失去电子的难易 元素的电离能I是元素金属活泼性的一种衡量尺度 元素的金属性是元素的原子失去电子成正离子的性质 　电离能 I主要决定于原子的有效荷电荷数z*，原子半径r和原子的电子层结构 I主要变化规律 同一元素I1 I2I3 同一族 A族： B族：变化不规律 同一周期 z*增加不多，r依次增大，I依次减小，金属性依次增强 I总趋势增大，金属性减弱，但有起伏 Z*增大，r减小，引力增大 半充满、全充满的轨道具有较稳定的结构， 因此具有较大的电离能。 元素的第一电离能越小，越易失去电子， 该元素的金属性也越强 Be, N 等 (三) 电子亲和能 ( Electron Affinity ) 元素的一个基态的气态原子得到电子生成-1价气态负离子时所放出的能量称为该元素的第一电子亲和能 A(Eea) Cl(g) + e- → Cl-(g) A1 = 349 kJ·mol-1 O(g) + e- → O-(g) A1 = 141 kJ·mol-1 X + e- X- 元素的-1价气态负离子得到电子生成-2价气态负离子时所“放出”的能量称为该元素的 第二电子亲和能 Eae，2 O- (g) + e-→ O2-(g) A,2 = -780 kJ·mol-1 第二亲和能，一般为负值(即此过程为吸 收能量），因为负离子在得到电子需要吸收 能量来克服电子之间的排斥力。 X- + e- X 2- 元素的电子亲和能A增大,则易获得e,非金属性增强。 元素非金属性：元素的原子得到电子变成负离子的性质 电子亲和能数据不全 Cl (g) + e = Cl- (g) ?Ho = -349 kJ/mol A1= - ?Ho = 349 kJ/mol 增 减 　电子亲和能 总变化趋势 同一周期 同一族 例外 A增大 非金属性增强 非金属性减弱 A减小 N O F　A小 P S Cl　A大 a)一般来说，原子半径越小，电子亲和能越大 元素的电子亲和能越大，原子得到电子 变成负离子的倾向越大，非金属性也越强。 b)元素具有较高的电离能，也倾向于具有较高的电子亲合能。 c） 第二周期元素的电子亲合能比第三周期的小，是由于第二周期原子半径小、加入电子后负电荷密集，电子和电子间的排斥作用急剧增大， 原子结合电子的过程是放热还是吸热? ◆ 原子结合电