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第十二章 胶体化学 Colloid Chemistry 引 言 按分散相粒子的大小分类 按分散相和介质聚集状态分类 按胶体溶液的稳定性分类 12.1 胶体的制备 化学凝聚法 3．溶胶的净化 12-2 胶体系统的光学性质 2. 瑞利公式 3.超显微镜与粒子大小的近似测定 12-3 胶体系统的动力性质 3. 沉降与沉降平衡 12-4 溶胶系统的电学性质 2. 溶胶的电动现象 （3）流动电势 （4）沉降电势 3. 扩散双电层理论 4.溶胶的胶团结构 12-5 溶胶的稳定与聚沉 2. 溶胶的经典稳定理论—DLVO理论 3. 溶胶的聚沉 4.电解质的聚沉规律 12-6 悬浮液 12-7 乳状液 2.乳状液的稳定 12-8 泡沫 12-9 气溶胶 粉尘的分类 12-10 高分子化合物溶液的渗透压和粘度 三种溶液性质的比较 3.高分子溶液的粘度 4.唐南平衡 （2）电离的大分子溶液与纯水的渗透平衡 12-11 高分子溶液的盐析 相对粘度：?r=?/?0 (溶液与溶剂粘度之比) 增比粘度：?sp = (?-?0)/?0 = ?r-1 粘度的类型 设?0：纯溶剂粘度， ?：溶液粘度 比浓粘度：?sp/c = (?r-1)/c 特性粘度： 由电泳和电渗现象说明胶粒是带电的，但整个溶胶是电中性的，因此分散介质一定带有与胶粒相反符号而总电量相等的电荷，从而胶粒与分散介质间形成了双电层结构。 在分散介质中一部分反号离子被束缚在胶体离子周围，形成紧密层；另一部分由于扩散的影响离开胶体粒子，称为扩散层。在电场作用下，紧密层和胶粒一起运动，扩散层则向相反方向移动。 将胶粒表面与本体溶液间的电势差称为热力学电势?0，将Stern面与本体溶液间的电势差称为??，将切动面与本体溶液间的电势差称为?电势。 （2） ?电势随外加电解质浓度变化而发生改变，电解质浓度加大时，使扩散层变薄，从而?电势减小，甚至变为零或改变符号。 说明： （1）?电势的大小，反映了胶粒带电的程度。 ?电势越高，表明胶粒带电越多，扩散层越厚。 x ? ?0 ? c4 c3 c2 c1 滑动面 c4c3c2c1 ?电势等于零时对应的状态称为等电态，此时胶体质点不带电，因此不会发生电动现象。 胶核：由分子、原子或离子形成的固态微粒。 过剩的反离子一部分分布在滑动面以内，另一部分呈扩散状态分布于介质中。滑动面所包围的带电体，称为胶体粒子。 整个扩散层及其所包围的胶体粒子，则够成电中性的胶团(micelle)。 胶核吸附离子是有选择性的，优先吸附与胶核中相同的某种离子。 例1：AgNO3 + KI→KNO3 + AgI↓ 过量的 KI 作稳定剂 [(AgI)m n I – (n-x)K+]x– xK+ |________________________| |________________________________| 胶核 胶粒 胶团 例2：AgNO3 + KI→KNO3 + AgI↓ 过量的 AgNO3 作稳定剂 胶团的结构表达式： [(AgI)m n Ag+ (n-x)NO3–]x+ x NO3– |______________________________| |_______________________________________| 胶核 胶粒 胶团 FeCl3水解制备Fe(OH)3胶体，其结构为： {[Fe(OH)3]m?nFeO+ (n-x)Cl-}x+ xCl- SiO2溶胶结构： [(SiO2)m?nSiO32- ?2(n-x)H+]2x- 2xH+ 注：书写胶团结构时要注意电量平衡，也就是整个胶团是电中性的。 优先吸附原则 在书写胶团结构的时候，优先吸附的离子符合下列原则： （1）与组成胶核具有相同性质的离子优先被吸附。 （2）极化程度较大、易变形的离子优先被吸附。 抗聚结稳定性：同号胶粒之间相互排斥使胶体粒子易不聚结。 动力学稳定性：因胶体粒子小，布朗运动激烈，在重力场中不易沉降，使溶胶具有动力稳定性。 稳定原因：分散相粒子的带电、溶剂化作用及布朗运动。 溶胶是一个热力学不稳定体系，但动力学上是稳定的。 1. 胶体的稳定性 理论要点： （1）胶团之间既存在着斥力势能，也存在着引力势能。 （2）溶胶的相对稳定性或聚沉取决于斥力势能或引力势能的相对大小。 （3）斥力势能、引力势能及总势能都随着粒子间距离的变化而变化。 （4）加入电解质时，对引力势能影响不大，但对斥力势