第六章一些复杂的晶体结构课件.pptVIP

6.2.2 多型的几何基础 多型变体的构造单元层的排列方式是相同的，变体之间的差异仅仅是迭置方式的差异。 层与层之间的迭置方式： 1）六方最紧密堆积； 即ABABAB式堆积 2）立方最紧密堆积； 即ABCABCABC式三层堆积 6.2.3 多型的类型 1、纤维锌矿式的多型构造 在纤维锌矿的晶体构造中，阴离子采用六方最紧密堆积，阳离子填充在1/2的四面体空隙中。 由于层的重复方式不同，在纤维锌矿中至少存在有154种不同的多型。 下表是纤维锌矿的几种简单的多型复体： 纤维锌矿的几种简单多型变体 2、八面体层重迭的多型构造 1）CdI2八面体层 在CdI2构造中，阴离子采用六方最紧密堆积，阳离子填充在八面体空隙中。 如果八面体空隙全部充填阳离子时，便是NiAs结构。 如果两层的八面体空隙只充填其中一层，另一层位置为空就形成CdI2八面体层。 NiAs晶体构造 CdI2晶体构造 2）CdCl2八面体层 在CdCl2构造中，阴离子采用立方最紧密堆积，阳离子填充在八面体空隙中。 如果八面体空隙全部充填阳离子时，便是NaCl结构。 如果两层的八面体空隙只充填其中一层，另一层位置为空就形成CdCl2八面体层。 CdCl2晶体构造 NaCl晶体构造 3、三方柱型（辉钼矿）的多型构造 辉钼矿的成分是MoS2，由于Mo的配位是三方柱的配位，钼离子上下两层的阴离子呈反映对称状，这些三方柱迭置的方式不同，形成一系列的多型构造。 阳离子的三方柱配位 阳离子的八面体配位 三方柱的多型 4、八面体与三方柱型的混合多型构造 一些化和物的多型变体中存在着八面体层与三方柱相互替换排列的情况，如TaS2或TaSe2。 八面体与三方柱的混合多型 5、其他类型的多型构造 1）云母 晶体构造中的构造单元由上下相对的两层硅氧四面体中间夹着一层镁或铝的氢氧八面体。 同一构造层的上下两层硅氧四面体层六方形网格的位置，不是正好对准，而是有相当于a0/3的平移。 云母构造单元的六方形网格 粗线代表构造单元层中底层的投影位置，细线代表顶层的投影位置，箭头代表位移方向 云母的几种多型 云母的某些多型变体 6.3 晶体的剪切构造 ReO3是立方构造，Re成八面体配位，ReO3八面体通过共角顶的立方形成键，各键再共角顶连成网格。 但是对于Mo和W，其氧化态要小于6，这是氧原子不足，在构造内形成空穴位。沿空穴位形成剪切面，每一个剪切面的右面都相对于左边平移一定的距离，这就是晶体的剪切构造。 ReO3的晶体结构 构造中存在氧离子空位后出现剪切面 沿剪切面平移后产生的构造 几种晶体剪切构造 在晶体中可以存在两组剪切面，它们成直角相交，在这两个方向上有特定的宽度与长度，但在第三个方向上无限延伸。 从化学性质上，晶体剪切构造主要研究其对物质的热力学，反应动力学和催化等方面的作用； 从物理性质上，主要研究其传导性能，磁学性质等，以及晶体构造和成键状态。 6.4 调制结构 6.4.1 调制结构定义 在天然或合成固态物质中有部分晶体并不具有普通晶体结构那种三维平移对称性，但它们的结构可以描述成周期性畸变的完美晶体结构,其畸变的物理量可能是原子的种类、位置占有率、原子的位置坐标等。而畸变量的分布可以表示成“波”的形式，该“波”称为调制波，人们称具有这种特性的晶体结构为调制 6.4.2调制结构的分类 调制结构的特点： 调制结构是在一个具有一定周期的基本周期结构上再叠加一个调制波长，调制波的尺寸比基本结构的周期要长。 根据基本周期与调制波长的比值关系可分为两类： 1、有公度的调制 2、无公度的调制 有公度的调制 调制波的尺寸与基本周期结构的周期是可以公度的，也就是说它们是可以公约的，这就成为一个长周期结构，