第七章玻尔兹曼统计课件.ppt

第 七 章玻尔兹曼统计;对于可分辨的近独立系统，我们推导了： 一个粒子数分布 对应的微观状态数为 最可几分布 式中 为待定参数，其值由孤立系统粒子数及能量 约束 求解得到。; 本章将从玻尔兹曼统计的这几个方程出发，求解宏观热力学量的统计表达式，讲参数 α 及 β 的物理意义，以及玻尔兹曼统计的几个重要应用。 宏观热力学量的统计表达式 1.1 单粒子配分函数 及其与参数 α 的关系 粒子数约束 定义单粒子配分函数 为;配分函数是统计物理的重要概念，甚至可以说是统计物理的核心概念。如果知道某个系统的配分函数随热力学参量（如温度 T ，压强 p 或体积 V ）的函数，系统的物理量都可以表达成为配分函数对某个参量的一次或高阶次偏微分。 在本章中，我们将看到内能、熵、广义力如何表达为配分函数的偏微分。 为以后推导方便，引入另一个单粒子函数;1.2 内能 U 的统计表达式及与 的关系 1.2.1 内能的微观表示 对于近独立系统，粒子间的相互作用被忽略， 内能就是每个粒子的能量 之和， 即 为一个粒子的平均能量，一个由 N 个近独立粒子组 成的系统 的总能量为 的 N 倍。 ; 的物理意义推导如下： 考虑某个给定的粒子，对其可能存在的微观状态进行统计。由玻耳兹曼系统统计，及其组成粒子的可分辨性可知， ：一个粒子处于能级 的一个量子态上的概 率（未归一化） ：未归一化的概率之和，或者说归一化常数 ：粒子处于能级 的一个量子态的概率 粒子的平均能量为 ;1.2.2 U 与配分函数 的关系 ;1.3 广义力的统计表达 粒子的能量是外参量的函数。外参量的改变导致能级 的改变： ;广义力;1.4 做功 与热传递 热力学第一定律： 做功： 内能的增量： 传热： ;1.5 熵的全微分以及 β 的物理意义 熵的定义 虽然 是变分，但 是全微分，即 是积分因子 现在考虑 是 的函数，有 因此得;即 也是 的积分因子 概据微分方程关于积分因子的理论（参阅汪志诚书附录）： 当微分方程有一个积分因子时，它就有无穷多个积分因 子，任意两个积分因子之比是 S 的函数（dS 是用积分因子乘以变分 后所得的完整微分）。 即有 下面说明 k 是一个常数： 考虑有两个互为热平衡的系统，由于两个系统合起来总能量守恒，这两个系统必有一个共同的乘子 （参阅上次作业题，汪书题6.5） ， 对这两个系统相同，正好与处在热平衡的物体温度相等一 致。所以 只可能与温度有关，不可能是 S 的函数。这也就是说， k 只能是一个常数。 ;下节将把理论应用到理想气体， 其中 R 是气体常量 8.314 J/(K mol)， NA 是阿佛加德罗常数.;1.6 熵的统计意义;最可几分布满足 又 所以; 可见,系统的微观状态数越多,混乱度就越大,而熵就越大. 表明熵是混乱度的量度. 当可能微观状态数为 1 时，即状态确定，系统的混乱度应该 为零，所以之前取积分常数为零。;1.7 自由能 F 由热力学知 代入内能、熵的统计表达式得 综上所述，玻尔兹曼理论求热力学函数得一般程序: 1), 求能级分布 2), 求配分函数 3), 求基本热力学函数: 内能, 熵和物态方程等 4), 确定系统的全部平衡性质. ;1.8 经典统计中热力学函数的表达式; 则得到经典统计中的配分函数,从而可得热力学函数的经典统计表达式. 求微观量 a 的平均值， 与 h0 的选择无关。;理想气体的物态方程 一般气体均满足经典极限条件,遵从玻尔兹曼分布,作为玻尔兹曼统计的最简单的应用,本节讨论理想气体的物态方程. 考虑理想气体中的某一个微观粒子，即我们研究的对象是处于平衡态的一个粒子。 2.1 单粒子平均量与系统的宏观平均量的关系 由于整个系统是近独立系统 系统内能： : 一个粒子的平均能量 系统压强： : 一个粒子对器壁的压强贡献;2.2 近独立粒子玻尔兹曼系统的单粒子统计行为 微观状态由 μ