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高考频度:★★★★★ 难易程度:★★★☆☆ 室温条件下,用0.100 mol·L-1的NaOH溶液分别滴定HA和HB两种酸溶液,两种酸溶液的体积均为20.00 mL,浓度均为0.100 mol·L-1,滴定曲线如图所示。下列叙述正确的是 A.HA可以是醋酸,HB可以是HCl B.浓度相等时,B-的水解程度大于HB的电离程度 C.V(NaOH)=20.00 mL时,c(Na+)=c(A-)c(B-) D.pH=7时,滴定HB溶液消耗的V(NaOH)20.00 mL 【参考答案】C 1.滴定曲线的作用: (1)确定滴定终点时,消耗的滴定剂体积; (2)判断滴定突跃大小; (3)确定滴定终点与化学计量点之差; (4)选择指示剂。 弱酸滴定曲线的讨论: (1)滴定前,弱酸在溶液中部分电离,与强酸相比,曲线开始点提高; (2)滴定开始时,溶液pH升高较快,这是由于中和生成的Ac?产生同离子效应,使HAc更难离解,[H+]降低较快; (3)继续滴加NaOH,溶液形成缓冲体系,曲线变化平缓; (4)接近化学计量点时,溶液中剩余的HAc已很少,pH变化加快。 (5)化学计量点前后产生pH突跃,与强酸相比,突跃变小; (7)甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定; (8)随着弱酸pKa变小,突跃变小,pKa在10?9左右突跃消失; 2.沉淀滴定曲线 计算基础:生成沉淀物质的浓度积常数 Ksp ; 以银量法测定[Cl?]为例: Ksp(AgCl) = [Ag+][Cl?]; [Cl?]=Ksp(AgCl) / [Ag+] 在滴定终点前,溶液中的氯离子可根据反应剩余量直接求得。 化学计量点时: [Ag+]=[Cl?],[Cl?]= [Ksp(AgCl)]1/2 化学计量点后:根据多加入的[Ag+]量,由下式求得 Ksp(AgCl) = [Ag+][Cl?] 3.配位滴定曲线 配位滴定通常用于测定金属离子,当溶液中金属离子浓度较小时,通常用金属离子浓度的负对数pM来表示。 以被测金属离子浓度的pM对应滴定剂加入体积作图,可得配位滴定曲线。 计算方法与沉淀滴定曲线的计算方法相似,但计算时需要用条件平衡常数。 1.在某温度时,将n mol·L-1氨水滴入10 mL 1.0 mol·L-1盐酸中,溶液pH和温度随加入氨水体积的变化曲线如图所示,下列有关说法正确的是 A.a点KW=1.0×10-14 B.水的电离程度:bcad C.b点:c()c(Cl-)c(H+)c(OH-) D.25 ℃时NH4Cl的水解常数为(n-1)×10-7 2.25 ℃时,NH3·H2O的电离常数Kb=1.75×10?5。该温度下,用0.01 mol·L?1盐酸滴定10 mL浓度为d mol·L?1氨水,盐酸的体积与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是 A.b点时恰好达到滴定终点 B.从a点到b点,溶液中水电离出来的c(OH?)逐渐减小 C.在a点溶液中加少量水,c(H+)/c()减小 D.d≈1.006×10?2 3.室温下,向100 mL 某浓度的多元弱酸HnA溶液中加入0.1 mol· L-1 NaOH溶液,溶液的pH随NaOH溶液体积的变化曲线如图所示。下列有关说法不正确的是 A.n=2且起始时c(HnA)= 0.1 mol· L-1 B.b点时:c(Na+)c(HA-)c(H+)c(OH-)c(A2-) C.b→c段,反应的离子方程式为HA-+OH-A2-+H2O D.c→d段,溶液中A2-的水解程度逐渐减弱 1.【答案】D 2.【答案】D 【解析】本题考查酸碱中和滴定。滴定终点时溶液中的溶质为氯化铵,溶液呈酸性,所以b点不是滴定终点,故A项错误。由于达到滴定终点时溶液中的溶质为氯化铵,此时溶液中水电离出来的c(OH?)最大,而滴定终点时溶液的pH小于7,故滴定终点应位于b点以后,在滴定终点之前溶液中由水电离出来的c(OH?)逐渐增大,此后又逐渐减小,故B项错误。根据电离常数表达式可得:Kb=[c()·c(OH?)]/c(NH3·H2O)=[c()·KW]/[c(H+)·c(NH3·H2O)],稀释时Kb、KW均不变,但c(NH3·H2O)减小,所以c(H+)/c()增大,故C项错误。盐酸与氨水等体积混合时溶液的pH=7,c(H+)=c(OH?)=1×10?7mol·L?1,c()=c(Cl?)=0.005 mol·L?1,c(NH3·H2O)=(0.5d?0.005)mol·L?1,代入电离常数表达式求得d≈1.006×10?2,D项正确。 3.【答案】B

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