粗苯的精制宣讲课件.ppt

催化剂 催化剂组成：采用固体催化剂，由主催化剂（活性组分）、助催化剂（本身没有或催化活性很低，但能起到提高活性组分能力的作用）和载体组成（是活性组分和助催化剂的支撑物和分散剂，利于成型，减少活性组分用量）。 主催化剂要求：使H2与C-S、C-O、C-N键反应能力；对双键有选择性加氢能力；能尽量减少脱氢和聚合反应；对硫、氮有抵抗能力；具有抑制游离碳生成能力。 催化剂主要成分主要是铬、钼、钴、镍、钯等。钴常为助催化剂。γ型三氧化二铝常用作载体。 催化剂的活化与再生 购买的催化剂在使用前均为氧化态，基本不具有催化活性。因此，使用前需要在反应炉中进行预硫化处理，使催化剂中的各组分均呈硫化态如MoS2，具有了催化活性。 催化剂长期使用后，表面沉积碳、胶状物等，催化活性下降，直至完全丧失催化活性，需要进行再生。催化剂再生时，加热到沉积物燃烧点（390-400 ℃ ），通入氧气使沉积物燃烧。然后，在进行硫化使其具有催化活性。 如果发生催化剂载体表面金属熔融，则催化剂完全丧失催化活性，必须更新催化剂。催化剂一般使用寿命3-5年。 白土吸附塔 塔体由碳钢制作，塔内底部设有隔栅和金属网，网上添有活性白土作为吸附剂。加氢油从塔顶进入，活性白土从加氢油中吸附微量的烯烃、硫化氢等。 活性白土失活以后，用水蒸气吹扫进行再生。 活性白土一般使用寿命3年。 思考题 高温加氢－精馏生产纯苯工艺中，白土塔的作用是什么？ 加氢用催化剂使用前为什么要进行活化？ 轻苯加氢反应器外壁的温变色漆起什么作用？ 采用轻苯高温加氢－精馏生产高纯度苯工艺时，为什么回收率可达到114%？因为甲苯、二甲苯等在进行高温加氢时发生脱烷基化反应生成部分苯，导致苯收率增加缘故。 粗苯的精制 为什么精制粗苯？ （1）粗苯是一种初级化工产品，成分复杂，通过精制，可以得到许多化工产品，如纯苯、甲苯、二甲苯等基本有机化工原料，减少对石油的依赖。 甲苯二异氰酸酯 甲苯二异氰酸酯即TDI，用于制造聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯弹性体(用于实芯轮胎、胶带、胶辊衬里、油封、密封圈、模垫、电器元件灌封、粘台剂及涂层等)、涂料、粘台剂(对金属、术材、橡胶、织物、大部分塑料都有很好的亲和性)、乙烯基聚合物的薄膜、天然橡胶的表面加工、纺织加工等方面。 十二烷基苯磺酸钠 性能：阴离子表面活性剂，具有乳化、发泡、分散、去污、渗透之功效，能用于各类物体的洗涤，去油垢性强；也是一种高效乳化、分散、渗透剂。广泛应用于食品、医药、农药、化肥、化工、金属、建材、橡胶、印染、造纸、餐具洗涤。 （2）由于国际石油资源价格不断上涨，石油苯与粗苯加氢生产的焦化纯苯生产成本相差较大（2006年相差2000元/吨），高利润增加了人们对粗苯资源的重视。　 目前石家庄焦化厂5万吨/年装置；目前邢台建滔5万吨；旭阳20万吨。 河北到2010年约80万吨 山西目前约30万吨，到2010年约100多万吨粗苯加工规模。 山东目前约30万吨，到2010年约70万吨粗苯加工规模。 河北、山西、山东三省到2010年粗苯加工能力预计总计约250万吨 目前国内粗苯加工规模 粗苯的初步分离 粗苯经过蒸馏可以得到轻苯和重苯。 苯、甲苯、二甲苯、硫化物的大部分和近50%的不饱和化合物集中于轻苯中。 苯乙烯、古马隆、茚等高沸点不饱化合物集中于重苯中。 根据轻苯中各组分的性质不同选用适宜的分离方法。 苯、甲苯、二甲苯等由于相邻的二组分之间的沸点相差较大，可用精馏方法分离；某些不饱和化合物及硫化物的沸点与苯类产品之间的沸点相差很小，不能用精馏的方法分离，必须用化学方法分离如硫酸洗涤、加氢。 一、酸洗净化-精馏分离法 什么是酸洗净化？ 　用硫酸洗涤法除去轻苯中沸点与苯类化合物相近的不饱和化合物及硫化物，得到合格的苯类产品。 酸洗前初步精馏 1、将低沸点的二硫化碳和环戊二烯、戊烯等不饱合物与苯类化合物进行分离，得到初馏分和苯类混合物（未洗混合分）。 2、不饱和化合物的存在会在酸洗时与硫酸反应，消耗较多硫酸。生成的不溶于硫酸和水的中式酯精馏时会分解生成二氧化硫等腐蚀性的气体，因此酸洗前应充分除去。 轻苯初步蒸馏 静止 脱水后 初馏分（产率1.0－1.2％） 25－40％的二硫化碳 20－30％的环戊二烯 5－15％的苯 未洗混和馏分（产率1.0 －1.2％），主要是 苯、甲苯、二甲苯 酸洗净化的主要化学反应 清除不饱和化合物：不饱和化合物在硫酸作用下会发生聚合反应。深度聚合物密度较大，可以从已洗混合馏分中分离出来；聚合度较低的产物精馏时可以分离。 清除硫化物：噻吩与硫酸反应生成溶于硫酸和水的噻吩磺酸，与已洗馏分分离。噻吩及其类似物与茚等不饱合物发生共聚反应，溶于已洗馏分，精馏时分离。 酸洗副反应 苯类芳烃与烯烃聚合，生成高沸点产物，溶于已洗混和