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④还原性盐在蒸干时会被O2氧化 例如,Na2SO3(aq) Na2SO4(s) FeSO4(aq) Fe2(SO4)3(s) ⑤有时要从多方面考虑。例如,蒸干NaClO溶液时,既要考虑ClO-水解,又要考虑HClO分解,所以蒸干NaClO溶液所得固体为NaCl。 ●案例精析 【例3】 工业制备氯化铜时,将浓盐酸用蒸气加热至80°C左右,慢慢加入粗CuO粉末(含杂质Fe2O3、FeO),充分搅拌,使之溶解,得一强酸性的混合溶液,现欲从该混合溶液中制备纯净的CuCl2溶液,采用以下步骤[参考数据:pH≥9.6时,Fe2+完全水解成Fe(OH)2;pH≥6.4时,Cu2+完全水解成Cu(OH)2;pH≥3.7时,Fe3+完全水解成Fe(OH)3]。请回答以下问题: (1)第一步除去Fe2+,能否直接调整pH=9.6将Fe2+沉淀除去?________,理由是____________________。有人用强氧化剂NaClO将Fe2+氧化为Fe3+。 ①加入NaClO后,溶液的pH变化是________。 A.一定增大 B.一定减小 C.可能增大 D.可能减小 ②你认为用NaClO作氧化剂是否妥当?________,理由是_______________。现有下列几种常用的氧化剂,可用于除去混合溶液中Fe2+的有________(有几个选几个)。 A.浓HNO3 B.KMnO4 C.Cl2 D.O2 E.H2O2 (2)除去溶液中Fe3+的方法是调整溶液的pH=3.7,现有下列试剂均可以使强酸性溶液的pH调整到3.7,可选用的有________(有几个选几个)。 A.NaOH B.氨水 C.Cu2(OH)2CO3 D.Na2CO3 E.CuO F.Cu(OH)2 [解析] 此题综合性强,考查思维的严密性和前后知识的联系。由题意可知:Fe2+沉淀需pH≥9.6,如果直接调整pH=9.6,Cu2+、Fe3+先于Fe2+沉淀(这两种离子沉淀的pH均比Fe2+沉淀的pH小),故不能直接调整pH=9.6,可将Fe2+氧化成Fe3+。 NaClO在酸性条件下与Fe2+的反应是: 2Fe2++ClO-+2H+===2Fe3++Cl-+H2O 由于反应过程中要消耗H+,溶液pH一定升高。NaClO可以将Fe2+氧化成Fe3+,但引入了新杂质Na+,实际上不能采用。必须应用既能氧化Fe2+又不能引入新杂质的氧化剂,例如,Cl2、O2、H2O2。同理,调整pH所选用的试剂可以是CuO、Cu2(OH)2CO3、Cu(OH)2等不会引入新杂质的物质。 [答案] (1)不能 因Fe2+沉淀所需的pH最大,Fe2+沉淀完全时Cu2+亦沉淀完全 ①A ②不妥当 引入新杂质Na+ C、D、E (2)C、E、F 下列有关问题,与盐的水解有关的是 ( ) ①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属中的除锈剂 ②用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ③草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ④实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 ⑤加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体 A.①②③ B.②③④ C.①④⑤ D.①②③④⑤ 解析:①中NH4Cl与ZnCl2溶液水解均显酸性,可除去金属表面的锈;② 与Al3+水解相互促进,产生二氧化碳,可作灭火剂;③草木灰的主要成分碳酸钾水解显碱性,而铵态氮肥水解显酸性,因而不能混合施用;④碳酸钠溶液水解显碱性,而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成硅酸钠将瓶塞与瓶口黏结,因此盛放碳酸钠的试剂应用橡胶塞;⑤AlCl3溶液中存在水解平衡:AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HCl,加热时,HCl挥发使平衡不断右移,最终得到Al(OH)3固体。 答案:D 【例1】 现要制备无水FeCl3,并将其保存下来,能选用的仪器或装置如下图所示: 能选用的试剂如下: A.食盐晶体 B.水 C.饱和食盐水 D.烧碱溶液 E.铁粉 F.二氧化锰 G.浓硫酸 H.无水CaCl2 I.碱石灰 (1)从上述仪器中选取若干连成一个制备并保存无水FeCl3的装置,用图中各管口标号按先后可连接为( )接( ),( )接( ),( )接( ),( )接( ); (2)填写连接装置中各选用仪器里应盛放的物质; (3)是否需要选择装置⑤?________,其原因是________。 仪器标号 试剂标号 [解析] 制备FeCl3时应注意FeCl3是强酸弱碱盐,遇水即发生水解反应。故在本实验所制Cl2进入装置①前必经干燥,同时还要用装置⑤与装置①连接,因装置⑤中盛装的碱石灰可吸收空气中
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